Метилвинилкетон окисление

Характерной особенностью процессов данного типа является то, что в исходных молекулах окислению подвергаются метильные или метиленовые группы, в которых С—Н-связь активирована сопряжением с С==С-связью в результате образуются ненасыщенные карбонильные соединения, в которых С=0-связь сопряжена с С=С-связью. Примерами таких процессов являются окисление пропилена в акролеин, изобутилена в метилакролеин, бутиленов нормального строения в метилвинилкетон и др. [c.194]

При окислении углеводородов получаются следующие вещества формальдегид, ацетальдегид, а-метил акролеин, глиоксаль, метилвинилкетон, малеиновый ангидрид и уксусная кислота. [c.276]

Присутствие а-метилакролеина и метилвинилкетона в продуктах окисления изобутилена и бутена-1 соответственно указывает, что первая точка атаки при окислении моноолефинов приходится на а-метильный или метиленовый углеродный атом. Основываясь на ноложении первой точки атаки, в данной работе была сделана попытка объяснить полученные результаты по окислению изобутилена. Первая стадия окисления, вероятно, заключается в образовании гидроперекиси соответственно, уравнениям (1), (2) и (3), причем перекисные группы присоединяются к одному из углеродных атомов. Вторая стадия, по-видимому, состоит из разложения этого нерекисного соединения. [c.280]

Кроме того, образуются метилвинилкетон, продукты деструктивного окисления (ацетальдегид и уксусная кислота, формальдегид и муравьиная кислота, акролеин), а также СОг. Вследствие этого селективность этого процесса невелика — всего 50 %. [c.420]

Окисление акролеина или метилвинилкетона. Акриловую кислоту технически можно получать, окисляя акролеин в бензольном растворе действием Ог. Можно превращать метилакролеин СН2 = С(СНз) СНО в метакриловую киг-лоту. Акриловую кислоту получают, окисляя метилвинилкетон раствором гипо-хлорита щелочного металла [c.165]

Однако в продуктах окисления полимера метилвинилкетона соединений типа диацетилэтилена не было обнаружено. Это может служить, хотя н не вполне убедительным, доказательством отсутствия в цепи группировок типа 1,4-дикетона. [c.324]

Более поздние работы уточняют механизм окисления углеводородов С4. Так была предложена схема, по которой окисление бутена-1 в малеиновый ангидрид происходит через бутадиен и кротоновый альдегид, а развивающиеся параллельно побочные реакции приводят к образованию ацетона, метилвинилкетона, СО и СО 2 [97] [c.41]

Рассмотрим подробное объяснение механизма окисления бутилена, приведенное в этой работе. В результате окисления бутилена и изобутилена образуются метилакролеин, метилвинилкетон, ацетальдегид, формальдегид, уксусная кислота, окись углерода и углекислый газ. Какие же реакции приводят к образованию этих продуктов из изобутилена и бутилена Предполагается, что образуется гидроперекись, которая затем претерпевает следующие превращения. [c.112]

Строение молекулы углеводорода влияет на состав продуктов реакции. При окислении бутилена нормального строения образуется большее число продуктов — кроме метилвинилкетона значительное количество ацетальдегида. Предполагается, что часть ацетальдегида образуется не из углеводорода, а из метилвинилкетона [c.204]

Для получения фузариновой кислоты в описываемой нами методике использовался 2-метил-5-н-бутилпиридин, полученный из метилвинилкетона и гексен-1-илэтилового эфира [6]. Окисление проводилось двуокисью селена, которая избирательно окисляет только метильную группу в положении 2, не затрагивая и-бутильной группы. В основу был положен метод окисления двуокисью селена 2-метил-5-этилпиридина в 5-этил-2-пиридинкарбоновую кислоту, описанный в литературе [7]. [c.125]

Количественное полярографическое определение метилвинилкетона используется для аналитического контроля его синтеза каталитическим окислением метилвинилкарбинола [243]. Удается определять метилвинилкетон в присутствии метилвинилкарбинола, диацетила и метилэтилкетона. [c.153]

Метилвинилкетон в растворах в 10%-ном этаноле, содержащих 0,5 М КС1 и 0,1 М буфер, дает две волны [119]. Одна волна зависит от pH, а вторая не зависит. Метилвинилсульфон при тех же экспериментальных условиях дает только одну волну. Для определения метилвиннлкетона в частично заполимеризованных смесях применяли 0,1 н. раствор КС1, доведенный до pH 7 с помощью буфера Бриттона — Робинсона [41]. Прн удалении кислорода необходимо соблюдать особые меры предосторожности, чтобы уменьшить потерн этого очень летучего мономера. Как полагают, этот метод является более специфическим, чем бромометрня или анализ с помощью гидроксиламина. Исследовали скорость исчезновения метилвиннлкетона при его окислении в водном растворе, инициированном персульфатом [58]. [c.379]

Значительно большая энергия активации окисления бутена-1 в непредельные альдепеды, по-видимому, обусловлена меньшей реакционной способностью СНг-группы, сопряженной с двойной С==С-связью в бутене-1 по сравнению с СНз-группой в пропилене и других углеводородах. Кроме того, при окислении бутена-1, видимо, имеет место процесс изомеризации, в результате чего образуются метилвинилкетон и кротоновый альдегид. [c.180]

Разработаны катализаторы, позволившие при окислении непредельных углеводородов на медных катализаторах получить акролеин и метил-акролеин с выходами до 400 г, 2,4-пентадиеналь и винилакролеин (получен впервые) с выходами до 150 г и смесь метилвинилкетона и кротонового альдегида с выходом до 125 г с 1 л катализатора в 1 час. [c.183]

Селективизирующее действие водяного пара заключается как в более сильном торможении реакции окисления олефинов в СОг по сравнению с реакцией неполного окисления, так и (главным образом) в уменьшении окисления карбонильных соединений. Последнее особенно справедливо при окислении бутилена-1 в метилвинилкетон. Мы нашли, что в присутствии больших количеств НгО торможение реакции акролеином практически не уменьшается. Это позволяет предположить, что вода предохраняет С3Н4О от окисления не путем вытеснения его с поверхности катализатора, а каким-то другим способом (например, гидратацией акролеина или блокированием соседних участков катализатора, на которых мог бы адсорбироваться кислород). [c.80]

Основной из побочных реакций является полное окисление углеводорода до СОг и НгО, которое протекает параллельно, так как циклические ангидриды сравнительно стабильны к термоокислительным превращениям. Это позволяет вести процесс до почти полной конверсии углеводорода. Другими побочными продуктами при окислении нафталина являются нафтохинон, бензойная кислота и малеиновый ангидрид. Быход лоследнего прл окислении о-ксидода--значительно возрастает (до 4—5 /о), и становится выгодным выделять его в качестве сопутствующего продукта. При окислении бензола кроме СОг побочными продуктами являются бензохиноны, а при окислении бутиленов — метилвинилкетон, низшие кетоны и карбоновые кислоты. Наиболее высокий выход фталевого ангидрида (около 90%) достигается при окислении нафталина, в то время как при использовании о-ксилола он снижается примерно до 70%. Прй получении пиромеллитового диангидрида из дурола выход еще ниже —около 50%. Синтез малеинового ангидрида из бензола и бутилена характеризуется выходом целевого продукта соответственно 80—85 и 50—70%. [c.517]

Используя метод газо-жидкостной хроматографии и специфические реакции на функциональные группы , в реакционной массе жидкофазного окисления бутилена были идентифицированы ацетальдегид, 2,3-окись бутилена, 1,2-окись бутилена, метилэтилкетон, метилвинилкетон, кротоновый альдегид и метилвинилкарбинол. Для идентификации муравьиной, уксусной, пропионовой и акриловой кислот употреблялись их метиловые эфиры (см. рисунок). [c.112]

Полярографическому исследованию метилвинилкетона посвящен ряд работ [97—99]. Установлено, что этот мономер образует на фоне 0,1 н. КС полярографическую волну с = — 1,42 в. Полярографический метод был использован для аналитического контроля процесса получения метилвинилкетона каталитическим окислением метилвинилкарбинола [98]. Способ дает возможность определять метилвинилкетон в присутствии винилметилкарбинола, диацетила и метилэтилкетона. [c.51]

Бензоат (193) был в четыре стадии превращен в трициклический B D-полупродукт (219) с Ир-оксигруппой, из которого был осуществлен синтез Ир-оксистероидов (схема 73) [812—815]. Формилирование соединения (219) привело к оксиметиленовому производному (220), которое при нагревании с триэтиламином было превращено в 11,19-циклогемиацеталь, окисленный в лактон (223). Тот же лактон был непосредственно получен из (219) при конденсации с диэтилкарбонатом. Таким образом, ацилирование кетона (219) протекает по С , вместо ожидаемого по направлению енолизации тракс-Р-декалонов полон ения g. Это, но-видимому, связано с направляющим влиянием на ацилирование Ир-оксигруппы, поскольку защита этой группы тетрагидропиранильным остатком или замена ее на Иа-оксигруппу приводит к ацилированию в положение 6. Двусторонняя активизация С -атома в соединении (223) кетогруппой и лактон-ным циклом, а так ке жесткость полициклической системы, возникающей при введении 11,19-лактонной группировки, обеспечивают легкое и строго стереоспецифическое построение кольца А. Реакция (223) с метилвинилкетоном приводит к дикетону (222), циклизация которого через соответствующий пирролидин-енамин позволяет получить стероидный 11,19-лактон (221) [812, 813]. При этом синтезе роль Ир-оксигруппы в формировании центра асимметрии С та же, что и при образовании центра асимметрии j3 в полных синтезах альдостерона (схемы 66—68). [c.208]

Имеюш иеся экспериментальные данные по окислительному дегидрированию бутиленов не могут быть удовлетворительно объяснены в рамках аллильного механизма [17]. Наади. выскаданд предположение, что при окислении бутиленов только карбонильные соединения (метилвинилкетон и кротоновый альдегид) образуются по аллильному механизму, а образование дивинила идет по иному пути предполагается, что в первой стадии происходит адсорбция олефина по месту двойной связи с образованием положительно заряженного л -комплекса,.а-во второй стадии два атома водоро Да, находяш ихся у углеродных атомов, связанных одинарной связью, взаимодействуют с адсорбированным кислородом с образованием воды и дивинила [c.213]

Их взаимодействием по типу альаольно-кротоноюй конденсации сначала синтезируют метилвинилкетон (26). Его затем подвергают окислению пероксидом юдорода до ацетилоксирана (27), а последний легко изомеризуют в присутствии катализатора (хлорида цинка) в конечный продукт (23). [c.87]

Хлоропрен, вступая в реакцию с пропионовой кислотой, образует 4-хлор-2,5-дигидробензойную кислоту, которая при окислении дает хлорбензойную кислоту. Аналогичные реакции протекают с кетонами (метилвинилкетон), нитросоединениями (нитробензол) монофеноловыми эфирами и т. д. [c.61]

Среди многообразия подходов к синтезу грандизола выделяется фотохимическое циклоприсоединение олефинов к ненасыщенным кетонам, примененное многими авторами для образования четырехчленного цикла. Для подтверждения структуры использовано фотоциклоприсоединение изопрена к метилвинилкетону [314,810,811] (схема 111). При облучении смеси метилвинилкетона и изопрена с использованием в качестве сенсибилизатора ацетофенона образуется сложная смесь соединений, в которой сумма цис- и транс-кетонов (345, 346) составляет лишь 1,2%. Алкилирова-ние по Гриньяру проведено со смесью изомеров, полученные третичные спирты разделены препаративной ГЖХ. Оба спирта раздельно гидроборируют с окислением продуктов присоединения перекисью водорода в спирте. Диолы ацетилируют и подвергают пиролизу в одну стадию, и полученные ненасыщенные эфиры восстанавливают алюмогидридом лития до (Z-342) и (Е-342). Сравнением ЯМР-спектров синтезированных соединений с веществом из самцов хлопкового долгоносика доказана 2-конфигура ция природного феромона. [c.145]

Исследование окисления метилвинилкетона на алюмо-ванадие-вом катализаторе показало, что в продуктах реакции присутствуют акролеин и ацетальдегид. С понижением концентрации кислорода скорость реакции уменьшалась. Введение аммиака в зону реакции изменяет характер процесса при малых количествах аммиака в реакцию вступает метильная группа в молекуле и происходит [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология