Диборан строение

Известно несколько соединений, не образующих иона, масса которого соответствует массе исходного молекулярного иона. Некоторые из этих соединений имеют относительно простое строение, например диметилацеталь и диборан. Углеводороды, [c.9]

Диборан В На- Строение этой (диамагнитной) молекулы установлено недавно электронографическим исследованием (секторная методика, микрофотометр) [c.212]

Цеолит СаА адсорбирует углеводороды и спирты только нормального строения (независимо от длины цепи), в связи с чем широко используется в процессах разделения многокомпонентных органических веществ на молекулярно-ситовой основе. Кроме того, цеолитом СаА поглощаются метил- и этилмеркаптаны, органические соединения с числом атомов углерода в молекуле, равным двум, (этиловый спирт, этиламин, диборан и др.). Среди цеолитов общего назначения тип СаА отличается повышенной стойкостью в слабокислой среде и, поэтому его используют в процессах сероочистки и декарбонизации газов. [c.367]

Реакция гидроборирования была применена к большому числу олефинов самого различного строения. Почти во всех случаях реакция протекает просто и быстро. Только с наиболее пространственно-затрудненными олефинами реакция присоединения проходит несколько труднее. В случае простейших олефинов обычно используются все атомы водорода, имеющиеся в диборане, в результате чего образуется триалкилборан [c.9]

Строение алюминийтриалкилов. Электронная недостаточность алюминия является причиной димерного строения простейших алюминийтриалкилов (триметилалюминия, триэтилалюминия и трипропилалюминия). В димерах алюминийтриалкилов, так же как и в диборане (стр. 347), осуществляется трехцентровая мостиковая связь, в которой два электрона находятся в поле трех ядер [c.355]

По взглядам Некрасова [49, 50], диборан следует рассматривать как координационное соединение со структурой, вполне укладывающейся в общую координационную теорию строения [c.16]

Предложенная классификация, являясь эмпирической, не учитывает строения бороводородов. Кроме того, по мере развития химии бороводородов накапливаются факты, не укладывающиеся в эту классификацию. Так, уже диборан по свойствам больше напоминает тетраборан, чем пентаборан-9. [c.109]

Особенность строения бороводородов обусловлена тем, что они являются электронно-дефицитными соединениями, т. е. такими, у которых число валентных электронов меньше, чем необходимо для создания электронных пар между соседними атомами, образующими химические связи. Так, в диборане имеется 12 электронов (шесть пар), которые должны обеспечить образование, по крайней мере, семи связей шести связей В—Н и одной связи В—В и т. д. [c.114]

Мостиковый атом водорода в гидридах бора в зависимости от их строения может иметь различный характер. В диборане, как показывают теоретические расчеты, он имеет отрицательный заряд (—0,22 е), в то время как в декаборане он заряжен положительно [107]. [c.126]

Гидролиз бороводородов, в зависимости от их строения, протекает с различной скоростью. Диборан уже при комнатной температуре почти мгновенно разлагается водой (удобнее для этой цели пользоваться водно-спиртовыми смесями), тетраборан медленно разлагается водой и быстро — концентрированной щелочью, пентаборан и декаборан разлагаются водой еще медленнее. Для разложения пентаборана рекомендуется кипячение с этиловым спиртом [115]. Многие производные бороводородов разлагаются только при кипячении. Для разрушения очень стойких бороводородов и их производных на них действуют окислителями — пере-кисью водорода [116], иодатом калия в деляной уксусной киглот- [Г17], трифторнадуксусной кислотой в ацетонитрильном растворе [c.132]

Известно большое число алкилированных диборанов, строение которых сходно со строением диборана [c.636]

Диборан BaHg и этан jH имеют однотипный элементарный состав. Долгое время эта формальная аналогия переносилась и на геометрическое строение и только в 1941 г. была предложена правильная структура диборана (рис. 111.28). Атомы водорода в ней неэквивалентны четыре из них образуют концевые связи, а остальные два — мостико-вые, лежащие в перпендикулярной плоскости. Уже само наличие мостиковых атомов водорода указывает на необычность связей в этой молекуле, так как, согласно классическим представлениям, водород одновалентен. Позже было установлено, что мостики могут образовать также и другие формально одновалентные атомы и группы атомов. Например, диборановую структуру имеют молекулы Ala l,. и А1з(СНз) . [c.195]

Связь в электронодефицитных молекулах. Существуют молекулы, в которых меньше электронов, чем это необходимо для образования двухэлектронпых связей. В качестве примера рассмотрим молекулу диборана ВгНб. Казалось бы, она должна иметь этаноподобную структуру. Однако в отличие от молекулы СгНа в ВгНв лишь двенадцать валентных электронов. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в рассматриваемой молекуле атомы водорода неравноценны четыре из них легко замещаются (например, на группы СНз), а заме-Рис. 87. Строение диборана щение остальных двух связано с распадом молекулы [например, на две молекулы В(СМз)з1. О неравноценности атомов водорода в ВаН в свидетельствуют и результаты изучения ее ядерного магнитного резонанса.. Поэтому есть основания приписать диборану такую структуру [c.182]

Известно, что моноборан ВИз при обычных условиях не существует, поскольку он полностью димеризуется. Почему невозможно описать строение диборана ВгНб по методу валентных связей Как объясняется образование мостиковых связей В— Н—В в диборане по методу молекулярных орбиталей в трехцентровом приближении Составьте уравнение реакции между дибораном и водой. [c.75]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между протонами в котором осуществляет единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНе- В отличие от этана СгНе в молекуле диборана всего 12 валентных электронов (6 от двух атомов бора и 6 от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 48). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мастиковыми. На рис. 48 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора и остальных четырех атомов водорода. По своей геометрии диборан представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мостиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи. Как видно из рис. 48, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживаются всего лишь 12 электронами (вместо 16). Это возможно потому, что каждый мостиковый атом водорода может образовать с двумя атомами бора двухэлсктронную трехцентровую связь В—И—В. При образовании последней возможно перекрывание двух гибридных ярЗ орбиталей от двух атомов бора и -орбитали атома водорода (рис. 49). Ввиду изогнутости мостиковой связи В---И—В и ее иногда называют "банановой" связью [c.87]

Гидроборирование. Диборан является представителем группы борогид-ридов. Эти соединения построены весьма сложно за свои исследования строения этих соединений У. Липскомб удостоен Нобелевской премии по химии. [c.309]

Броун с сотрудниками [99] детально изучил взаимодействие диборана BjHg с различными по строению карбонильными соединениями и сопоставил их с соединениями фтористого бора, который по многим свойствам подобен диборану. [c.69]

Против такого строения, однако, свидетельствует диамагнитность диборана, указывающая на отсутствие неспаренных электронов. По-видимому, более правильным будет допустить, следуя Б. В. Некрасову, наличие в диборане особых связей формально напоминающих водородные. Однако механизм образования таких связей, несомненно, иной, чем механизм образования водородных связей [c.42]

Против такого строения, однако, свидетельствует диамагнит-ность диборана, указывающая на отсутствие неспаренных электронов. По-вйдимому, правильнее будет допустить, следуя Б. В. Некрасову, наличие в диборане особых водородных связей [c.112]

Полнота гидроборирования алкенов в значительной степени определяется их строением [1, 2, 4], что наглядно иллюстрируют схемы (20) — (25). В книге [3] подробно описано получение разнообразных алкилборанов и приведены принятые названия. Необходимо отметить, что тексилборан следует получать и использовать при низких температурах, а 1,1,2,2-тетраизопинокамфеил-диборан довольно легко отщепляет а-пинен с образованием 1,1,2-триизопинокамфеилдиборана, если в растворе нет избытка а-пинена. Для получения всех этих веществ можно использовать аддукт боран-ТГФ, а боран-диметилсульфид — по крайней мере для получения дициклогексилборана. [c.253]

Оказывается, что в результате замены в диборане одного радикала ВНз на NHз образуется молекула боразана ВНд-МНз, изостерная с этаном СНз-СНз. Этилену СНг=СН2 изостерен оразен BH2=NH2, ацетилену—боразин ВН=ВН. Еще поразительнее сходство бор азол а BзNзH6 с бензолом СеНв строение их сходно. [c.352]

Строение следующих членов ряда, например В Ню, В5Н9, ВвНи, ВвНю и В10Н14, было установлено методами рентгеноструктурного анализа и электронографии. Эти соединения сходны с дибораном в том отношении, что число электронов в них недостаточно для того, чтобы все связи были образованы парами электронов необходимо поэтому допустить существование в этих системах многоцентровых связей. [c.635]

Цеолит марки СаА адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 5 А. К таким веществам относятся все адсорбируемые цеолитом ЫаА и, кроме того, -парафины, начиная с пропана, н-олефины, начиная с бутиленов, н-первичные спирты, начиная с. этилового спирта, окись этилена, этиламип, диборан. Цеолит СаА не адсорбирует изобутап и все зо-парафины, ацетиленовые углеводороды изо-строения, изо-спирты, циклогексан и все прочие циклические углеводороды, кроме циклопропана, бензол и все ароматические углеводороды и их производные, хлороформ, четы-реххлористый углерод и пентаборан. [c.428]

Если даже ВНз и образуется как промежуточный продукт, то только в следовых количествах, поскольку константа равновесия реакции его димеризации порядка 10 , а энтальпия примерно —150 кДж/моль. Диборан ВгНе — это простейшее из соединений с дефицитом электронов [85]. Строение его показано на рис. 14.24. Каждый атом бора имеет искаженное тетраэдрическое окружение из атомов водорода, двух концевых (Н) и двух мостиковых (Н ). Мостиковые атомы водорода находятся несколько дальше от атомов бора валентные углы Н —В — Н меньше, чем углы между связями В—Н. Очевидно, что четыре концевые связи В—Н — это двухцентровые о-связи, образованные парами электронов (1е атома бора и 1е атома водорода) в полном соответствии с методом ВС. Современное описание возникновения двух мостиковых связей В—Н —В в молекуле диборана базируется на методе МО, где постулируется образование трехцентровой двухэлектронной связи отсюда следует формальный дефицит электронов в системе В—Н —В (2е вместо Зе при обычном трехцентровом связывании). Трехцентровое приближение требует формирования трех молекулярных орбиталей— связываюшей, несвязываюшей и разрыхляющей, из атомных ls-орбитали атома Н и двух 2р-орбиталей (или точнее [c.495]

Трактовка природы химической связи в диборане и высших бороводоро-дах явилась одной из самых трудных проблем теоретической химии. Вопросы строения бороводородов как электрондефицитных соединений, т. е. не имеющих достаточного числа валентных электронов для связывания всех атомов двухэлектронными связями, не укладываются в рамки обычных валентных представлений. В диборане, например, имеется 12 электронов, которых не хватит для связывания атомов бора, если все атомы водорода соединить с атомами бора ковалентными связями. Потребовалось поэтому расширение представлений о природе химических связей, дополняющих классическую теорию ковалентной и координационной двухэлектронной связи. [c.14]

Применение представлений о локализованных двух- и трехцентровых двуэлектронных связях к простейшим бороводородам, таким как диборан или тет-раборан-10, В4Н10, приводит к однозначным структурным описаниям. Однако высшие и более сложные по строению бороводороды не всегда укладываются в рамки теории локализованных трехцентровых орбит и для их описания, удовлетворяющего требованиям определенной молекулярной симметрии (например, В5Н9), оказывается необходимым привлечение представлений о делокализации электронов. [c.18]

При рассмотрении теоретических проблем строения бороводородов (распределение зарядов, относительная устойчивость различных молекулярных конформаций и т. д.) находит широкое применение метод молекулярных орбит, изложению которого в применении к гидридам бора посвящена одна из глав в MOHO рафии Липскома [21]. В рамках метода ЛКАО обсуждены вопросы электронного строения диборана [64] и молекулы борана [65]. Из квантово-механических вычислений вытекает, что практически атомы бора в диборане непосредственно не связаны друг с другом и соединение двух BHg-rpynn происходит за счет трехцентровых В—Н—В-связей бананового типа [66]. [c.19]

Склонность диборана к образованию координационных соединений типа (II) с азотистыми [4—6] или кислородными [7,8] основаниями Льюиса выражена значительно менее ярко, что объясняется термической неустойчивостью такого рода соединений. Первый представитель катионных комплексов бора типа (II), известный под тривиальным названием диаммиакат диборана , был получен Штоком и Куссом [9] в 1923 г., однако только в 1958 г. Шульц и Перри [4] установили истинное строение этого соединения, показав, что оно является борогидридом бис-(аммин) борония. Позднее было установлено, что такого же типа соединения диборан способен давать с метиламином и диметиламином [5, 6]. [c.50]

Получение и строение. Диборан реагирует с аммиаком при низкой температуре с образованием так называемого диаммиаката диборана , имеющего состав В2Нв-2КНз [9, 10—151 [c.51]

Реакции с дибораном. В днглимовом растворе триэтиламин-боран (при —64°) или пиридин-боран (при 0°) поглощают, как это следует изданных по упругости пара, один эквивалент борана [137]. Образующимся комплексам придается строение с одной мостиковой бороводородной связью [c.70]

Первое структурное исследование аминодиборана методом дифракции электронов не привело к правильному установлению его строения [195]. В дальнейшем Хедберг и Стозик [196] с помощью этого метода показали, что аминодиборан представляет собой диборан, в котором один мостиковый водород замещен на аминогруппу. [c.79]

По данным Гэмбла и Гилмонта [1], диборан и фосфин в соотношении 1 2 медленно реагируют в газовой фазе при температуре выше —30° и быстро в жидкой фазе выше —П0° с образованием кристаллического бесцветного вещества, имеющего эмпирический состав BgHg 2PHg или НдВ-РНз. Молекулярный вес соединения не был определен, и потому вопрос как о его составе, так и о строении остался невыясненным. [c.111]

Изучению колебательных спектров дихлорборана посвящен ряд работ [20—25]. В ИК-спектре полосы поглощения при 2617 см вызваны валентными колебаниями В—Н-связи, а полосы при 1100 и 762 см отнесены к асимметричным и симметричным колебаниям В—СЬсвязей [23]. Теплота образования дихлорборана равна — 60,37 ктл-моль при 298° К [26]. Как нашли Линде и Стерн [24, 27], дихлорборан присоединяется к ненасыщенным углеводородам при 10—30° как в газовой, так и жидкой фазе. Реакция протекает более легко, чем с дибораном и не требует применения эфира. Указывается, что присоединение к пропилену и изобутилену идет по правилу Марковникова, т. е. образуются соответственно изопропилбордихлорид и трет-бутилборди-хлорид, однако порядок присоединения экспериментально не доказан [24]. При взаимодействии дихлорборана и бутадиена получается быс-(дихлорборил)-бутан неизвестного строения. Ацетилен также присоединяет две молекулы дихлорборана, однако строение образующихся продуктов не установлено [24]. [c.172]

Химические свойства. При нагревании аминбораны ведут себя по-разному, в зависимости от строения. Аминбораны, у которых отсутствуют атомы водорода, связанные с азотом, отличаются высокой термической стабильностью [229]. Так, триметиламинборан выдерживает длительное нагревание при 125° С разложение с отщеплением водорода проходит не полностью при 250—300°С.Три-бензиламинборан при 100—150° С обратимо диссоциирует на три-бензиламин и диборан [245]. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология