спектр галоидоводородами

Сведения о молекулярных постоянных двухатомных соединений водорода и его изотопов с галогенами основаны главным образом на исследованиях их инфракрасных спектров поглощения, в которых наблюдались полосы, соответствующие переходам между первыми четырьмя колебательными состояниями. Изучены также чисто вращательные спектры (инфракрасные и микроволновые) молекул некоторых галоидоводородов. Электронные спектры галоидоводородов изучены мало. [c.292]

Сплошные спектры поглощения, возникающие из-за диссоциации возбужденных состояний, очень важны для фотохимии, включая такие спектры, в которых 1) континуум примыкает к полосатому спектру и 2) наблюдается только континуум. К последним относятся ультрафиолетовые спектры галоидоводородов. Длинноволновый край начинается у 3270, 2650, 2500 А для газов Н1, НВг и НС1 соответственно. По-видимому, исключительная важность перехода из основного состояния 2 в верхнее состояние отталкивания состоит в том, что они диссоциируют непосредственно на атомы водорода и галогена в основном состоянии, как ноказано па кривых потенциальной энергии Н1 (рис. 3-29) [23]. [c.146]

Выше в 6.1 отмечалось, что молекулы типа Нг, Ог, СЬ и др. не обладают чисто вращательным спектром по причине отсутствия у них дипольного момента. Как следует из (2.57) и (2.58), эти молекулы в обычных условиях не имеют также и инфракрасного колебательного спектра, т. е. радиационные переходы между их колебательными уровнями запрещены. С другой стороны, из приведенных формул можно сделать вывод, что наиболее интенсивные полосы в инфракрасных спектрах характерны для молекул, дипольные моменты которых наиболее сильно изменяются при колебаниях. Очевидно, что таким свойством обладают соединения с преимущественно ионным типом химической Связи (например, галоидоводороды). Этот результат полностью подтверждается опытом, что, в свою очередь, свидетельствует о том, что интенсивность инфракрасных полос может рассматриваться как приближенная количественная мера степени ионности химической связи. [c.57]

Из анализа частот линий в Р- и Д-ветвях различных колебательно-вращательных полос данной двухатомной молекулы возможно определить значение В для двух или трех колебательных уровней. Из этих значений по уравнению (29.31) может быть вычислена вращательная постоянная В для равновесного состояния молекулы. Как в случае чистого вращательного спектра, результаты могут быть использованы для определения равновесного момента инерции и соответствующего расстояния между ядрами. Данные для очень богатых изотопными формами галоидоводородов приведены в табл. 9 они могут быть сравнены с соответствующими результатами, представленными в табл. 8, полученными на основании изучения чисто вращательных спектров. [c.199]

Важность этого выражения заключается в том, что оно может быть использовано для вычисления коэфициента квазиупругой силы, т. е. возвращающей силы, рассчитанной на сантиметр отклонения ядер от положения равновесия для двухатомной молекулы. Эта величина является мерой сил притяжения между атомами и, следовательно, представляет интерес для химиков. Значения коэфициента квазиупругой силы для галоидоводородов, вычисленные на основании частоты собственных колебаний о> , полученной из анализа близких инфракрасных спектров, собраны в табл. 10. [c.201]

Щепкин Д.Н, Инфракрасные спектры и межмолекуляр-ные взаимодействия в растворах галоидоводородов. Слабые взаимодействия, - Оптика и спектроскопия, 1965, т.19, № 5, с.709-715, [c.215]

Галогены подобны галоидоводородам в том отношении, что состояние Пц является состоянием отталкивания. В иоде этот переход выступает значительно слабее, и фактически не наблюдается [24]. Вместо этого можно постулировать два других состояния отталкивания П1 для объяснения слабого красного поглощения и 25 для очень слабого поглощения у 2700 А. Сплошные спектры поглощения и теоретически рассчитанные спектры, основанные на этих допущениях, находятся в хорошем согласии. Основной континуум иода примыкает, однако, к пределу 4990 А хорошо известной видимой системы полос. Этот спектр приписывается переходу По 2 . Бром и хлор также обладают таким переходом, но системы полос характеризуются значительно меньшей интенсивностью и сходятся [c.146]

Галоидоводороды обладают сплошным поглощением, которое начинается от 2500 А для НС1, 2650 А для НВг, 3720 А для HI [47]. Спектр поглощения HI показан на рис. 3-35. Малликен [48] изучил низколежащие электронные-уровни галоидоводородов и построил диаграмму кривых потенциальной энергии для HI, указанную на рис. 3-36. Первоначальное возбуждение [c.159]

Сплошиь. е спектры поглощения здесь возникают в двух случаях когда верхнее (возбужденное) состояние молекулы является полностью пеусто -чивым состоянием, характеризующимся потенциальной кривой отталкивания, либо когда в результате поглощения света молекула оказывается на неустойчивом участке верхней кривой (рис. 85, СЬ), т. е. па участке, где запас внутренней энергии мОоТекулы превышает ее энергию диссоциации. В качестве примеров укажем, что первый случай реализуется в спектрах галоидоводородов НР, НС1, НВг и Ш, в спектре Рг, а также, по-видимому, в спектрах большей части галоидных солей, второй — в спектрах СЬ, Вгг и J2, в спектрах Ог и Зг и др. [c.348]

Данные ИК-спектров [518J показывают усиленное образование водородных связей при увеличении длины цеии в галоидоводородах третичных аминов. Как и следовало ожидать, сила связи уменьшается в ряду галоидов от фторида к иодиду. Характеристические полосы (в свободном ал1моний-ионе ири 3250 и 3350 см ), соответствующие симметричным и вырожденным частотам колебаний [519], находятся примерно в том же положении как для твердых солей, так и для пх растворов в органических растворителях. В неполярных растворителях они несколько сдвигаются в сторону более низких частот, указывая на усиление водородной связи по крайней мере. для галоидоводородов, сульфатов и нитратов третичных ампнов [520-5251. [c.58]

Основным электронным состоянием молекул галоидоводородов является состояние S. Из правил корреляции Вигнера — Витмера следует, что первыми возбужденными электронными состояниями галоидоводородов должны быть состояния П и П (см. [151], стр. 250). В исследованных спектрах переходы, связанные с состоянием П, не наблюдались по-видимому, это состояние является нестабильным Найденные экспериментально стабильные возбужденные электронные состояния молекул галоидоводородов [3322] имеют энергии возбуждения, превышающие 55 000 поэтому они не рассматриваются в настоящем Справочнике. [c.292]

Галоидоводороды. Среди спектральных исследований твердых галоидо-водородов, по-видимому, только работы Хорнига и др. содержат информацию о крутильном колебании [957, 956а]. Данные для НС1 привлекают наибольшее внимание. Хорниг и Осберг приписали полосы 2991 и 3171 см комбинациям с участием колебаний решетки (вероятно, в значительной степени крутильных) с частотами около 266 и 446 см" соответственно. При этом не приняты во внимание непосредственно обнаруженные в спектре поглощения твердого НС1 низкочастотные полосы 650, 496 и 315 см из-за малой интенсивности. Несмотря на ненадежность такого отождествления, эти результаты представляют интерес, поскольку они дают возможность вычислить силовую постоянную. Для силовой постоянной крутильного движения Хорниг и Осберг нашли величину 0,03—0,04-10 дин/см. [c.114]

Известно, что спектры растворов галоидоводородов имеют ряд особенностей, которые проявляются прежде всего в том, что в растворах галоидоводородов интегральная интенсивность колебательных полос много больше, чем в газе [16, 27]. Д. Н. Щепкин показал, что взаимодействие заторможенных колекул HHal [c.169]

Подтверждением этого служат и результаты измерения спектров Н (D)Hal в смешанных растворителях, состоящих из Аг с добавкой N2. В этих системах на фоне широкой полосы, характерной для растворов HHal в аргоне, появляется узкая полоса, которую можно отнести к комплексам галоидоводородов с азотом (рис. 9). Во всех исследованных системах [(НС1, НВг, [c.171]

Свойства трехкомпонентных комплексов ароматических углеводородов с апротонными кислотами (ВРз, А1С1з и АШгз) и галоидоводорода ми, в частности, высокая электропроводность их растворов [ПО, 274, 283] и характер электронных спектров поглощения позволили предположить [21, 257, 258, 262, 264, 274, 278], что они являются солями карбоние-вых ионов, образующихся в результате присоединения протона к одному из углеродных атомов ароматического ядра. Вероятность связывания протона с тем или иным атомом углерода определяется относительной нуклеофильностью этих атомов. В случае толуола и других моноалкилбензолов присоединение должно происходить преимущественно в о-и п-положения по отношению к алкильной группе. [c.41]

А согласно данным второй группы исследователей. Обе группы исследователей пришли к выводу о копланарности катиона, хотя она и не является кристаллографически необходимой. Следовало ожидать, что ион оксония имеет пирамидальную структуру. В пользу этого свидетельствуют результаты исследования инфракрасных спектров гидратов галоидоводородов при — Эб (Ferriso, Hornig, 1955). По этой причине югославские исследователи предполагают, что связь Hg—О должна быть ионной, хотя по своей длине она ближе к ковалентной. Немецкие ученые полагают, что кислород может осциллировать между двумя положениями по обеим сторонам от плоскости. Однако точная локализация атома кислорода вблизи центра тяжести трех атомов ртути очень трудна. Немецкие исследователи, переместив положе- [c.93]

Перемещение двойных связей в звеньях каучука обычно протекает как побочный процесс, сопровождающий различные химические превращения каучуков, рассмотренные в предыдущих разделах. Так, перемещение двойных связей возможно при реакции с малеиновым ангидридом [85], при реакции с альдегидами [89], при галогенировании и гидрогалогенировании каучуков в результате побочных реакций отщепления галоидоводородов [90] и т. д. Образование винилиденовых групп в этих процессах подтверждается появлением полосы поглощения при 89,2-10 м (892 см ) в ИК-спектрах продуктов модификации. В случае галогенирования и гидрогалогенирования каучуков образование винилиденовых двойных связей до сих пор остается спорным вопросом, поскольку полоса поглощения при 89,2-10 м (892 см ) может быть отнесена также к колебаниям хлорированных циклогексановых структур. [c.70]

Результаты, получаемые при изучении электронных спектров молекул, также, повидимому, подтверждают существование эффекта [20]. Так, оказывается, что потенциалы ионизации электронов (повидимому, необобщекных электронов) атомов галоида в галоидных алкилах оказываются по крайней мере на 1 вольт ниже, чем у галоидоводородов. Это следует рассматривать как признак того, что атомы галоида в галоидалкилах несут больший отрицательный заряд, что в свою очередь указывает на то, что алкильные группы сильнее отталкивают электроны, чем водород . По аналогии с э гям характерные полосы спектров алкильных производных воды, сероводорода и аммиака при последовательных замещениях алкилами смещаются в область более длинных волн [21]. [c.89]

Химическое отделение Заведующий М. Т. Frazer Направление научных исследований кристаллическая структура и спектры переходных металлов расчет молекулярных орбит с я-электронами ИК-спектроскопия неорганических соединений ЯМР-спектроскопия металлорганических соединений алкильные перегруппировки в реакциях галоидных алкилов поверхностные свойства сажи квантовая химия гетероциклических соединений галоидоводороды химия пиразола боразотные полимеры. [c.265]

Основные данные по ИК- и КРС-спектрам аренониевых ионов получены для их солей типа АН образующихся при взаимодействии ароматического углеводорода А, галоидоводорода НГ и га-логенида металла МГз. В качестве примера на рис. 10, б приведен ИК-спектр гептабромдиалюмината мезитиленониевого иона. [c.99]

В табл. 15 мы приводим некоторые данные для галоидоводородов по Сиджвику [36]. Во втором столбце приведены величины р. в третьем столбце — расстояния 5, получаемые при допущении, что 1=ед (где е — заряд электрона) в четвертом столбце — дей-стеителъное расстояние между ядрами водорода и галоида, получаемое из полосатых спектров, и в последнем столбце — 5/Гд. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология