Соединения конфигурация

При замещении в алифатических соединениях конфигурация сохраняется. В ароматических соединениях электрофильное замещение по 5 2-механизму протекает через присоединение Х+ к PY с образованием лабильной промежуточной частицы XRY+. [c.170]

Практически во всех методах [57] соединение с неизвестной конфигурацией необходимо соотнести с другим соединением, конфигурация которого известна. Рассмотрим наиболее важные методы установления конфигурации. [c.149]

При оиределении относительной конфигурации соединение с неизвестной конфигурацией соотносят с другим соединением, конфигурация которого уже известна. Рассмотрим наиболее важные из этих методов. [c.658]

Таким образом, ОН-группа занимает не то же положение, что занимал раньше Вг образовавшийся спирт имеет конфигурацию, противоположную конфигурации бромида. Если реакция приводит к соединению, конфигурация которого противоположна конфигурации исходного вещества, то говорят, что реакция протекает с обращением конфигурации. [c.451]

Довольно часто возникают задачи контроля сварных соединений, конфигурация которых отличается от рассмотренных ранее. Ниже приведены примеры применения ультразвука для решения подобных задач. [c.631]

Соединение Конфигурация Расстояние [c.22]

Направление и ве.личина вращения плоскости поляризации — это такая физическая константа соединения, которая не находится в каком-либо простом соотношении с конфигурацией этого соединения. Приписать знак вращения трехмерной формуле определенного энантиомера — трудная экспериментальная задача, ибо для этого необходим метод, позволяющий отличить его конфигурацию от конфигурации зеркального изображения. Нз существует чисто химических методов для установления абсолютной конфигурации оптически активных молекул. Тем не менее оптически активные соединения можно химическим путем превращать в другие без нарушения конфигурации асимметрических центров. В результате получены ряды соединений, конфигурации которых известны в отношении друг к другу. Химические способы пригодны также для установления относительной конфигурации двух или более асимметрических атомов углерода, входящих в состав одной молекулы. Если известна абсолютная конфигурация хотя бы единственного соединения в ряду веществ с известными относительными конфигурациями, то абсолютная конфигурация становится доказанной и для каждого вещества данного ряда. [c.147]

Вышеупомянутые отношения были установлены по правилу Два соединения, конфигурации которых установлены относительно конфигурации третьего, становятся и,звестными относительно друг друга , [конфигурация [c.536]

Соединения, конфигурация которых соотнесена с п-(+)-глицериновым альдегидом, рассматриваются как принадлежащие к в-ряду, а связанные с ь-(—)-глицериновым альдегидом — как принадлежащие к ь-ряду. Один из методов отнесения конфигураций иллюстрируется схемой, изображенной на рис. 17-6, где показано, каким образом конфигурация (—)-молочной [c.523]

Соединение Конфигурация основного состояния Магнитный момент в магнетонах Бора [c.116]

МИДЫ, И если относительное расположение лигандов в комплексе 1г(1) остается неизменным, метильная группа будет занимать положение в свободной вершине координационного полиэдра — октаэдра. Это может привести к транс-присоединению, наблюдаемому в неполярных растворителях (рис. 10-2). Промежуточное соединение конфигурации тригональной бипирамиды позволяет получать продукты и цис- и транс-присоединения (рис. 10-2), однако остается неясным, почему этот путь реакции представляется более предпочтительным в полярном растворителе. Альтернативное объяснение заключается в том, что время жизни промежуточного соединения конфигурации тетрагональной пирамиды в присутствии полярных растворителей увеличивается и становится достаточно большим для осуществления процесса псевдовращения. Может показаться бесспорным, что транс-присоединение несовместимо с механизмом присоединения-перегруппировки и его трехцентровым переходным состоянием. Однако существует мнение, что свойства симметрии орбиталей не исключают возможность транс-присоединения из трехцентрового переходного состояния (рис. 10-3). Такое предположение было [c.233]

В результате замещения такого типа образуется соединени( конфигурация которого не соответствует исходному во время прс цесса замещения происходит постепенное выворачивание мол< кулы наподобие выворачивания зонта при сильном ветре, т. е. име( место вальденовское обращение. [c.272]

Соединение Конфигурация тн т Jp J (транс) УрН (Ч С) Литература [c.126]

Соединение , конфигурация реберная X /рН (цис) НН / LH (Мис) X /рН Шс) МН И Лите- ратура [c.146]

Тип соединения Конфигурация Число соедине- ний Знак и амплитуда пер-ВОГО эффекта Коттона (у [c.149]

Соединение или группу, которые содержат два энантиотоп-ных атома или группы, например СХаШУ, называют прохираль-ными [129]. Атом или группу X, которые дают при замене соединение -конфигурации, обозначают про-Я, а которые дают соединение 5-конфигурации — про-З, например [c.173]

По-видимому, наиболее важной из всех встречающихся в неорганических соединениях конфигураций является октаэдрическая. Она возникает, когда к 5- и р-орбиталям примешиваются еще две -орбитали. Пространственное расположение шести гибридных 25рЗ-орбиталей показано на рис. 6.10 если атом поместить в центре куба, то орбитали окажутся направленными к центрам его граней. Октаэдрическое строение имеют многие комплексные ионы, например [Ре(Н20)е] , [Ре(СН)б] , и т. п. (подробнее см. гл. 16). [c.116]

Увеличение интенсивности а-нолосы у азотистых гетероциклов по сравнению с их ароматическими аналогами можно рассмотреть как следствие изменения молекулярных орбиталей при замене группы =СП— атомом азота. АС утратили свойства парности между связынающсй и соответствующей разрыхляющей орбиталями. Поэтому в таких соединениях конфигурации, соответствующие верхним состояниям а- и р-полос, обладают разной энергией. В аренах же обе эти конфигурации имеют равные моменты перехода. Это различие обусловливает повышение интенсивности а-полосы в азотистых гетероциклах (см. табл. 73). [c.125]

Кислородсодержащие гетероциклы с кольцом большим, чем у оксонина, могут включать одну нли несколько транс-двойных связей, так что возможно существование геометрических изомеров. Два изомерных окса[13]аинулена (71) были получены с низким выходом с помощью фотолиза (схема 28). Эти два окрашенных соединения, конфигурация которых не установлена, при каталитическом гидрировании превращаются в оксациклотридекан [63]. [c.227]

Статистическая физика определяет молярную энтропию как R InW , где W - число различных возможных для данного соединения конфигураций. Число конфигураций с данной энергией , определяется экспоненциальным членом больцмановского распределения ехр -EJRT). Энтропия молекулы складывается из поступательной, вращательной, колебательной и электронной энтропии. [c.84]

Структурные факторы должны быть особенно существенны для реакций сложных органических соединений, конфигурация которых требует благоприятного рельефа поверхности катализатора. Так, по данным А. А. Баландина и Е. И. Клабуновского [920], производные трипти-цена (соединения со сложной пространственной конфигурацией) гидрируются над никелем, хотя их форма исключает возможность плоскостной ориентации. Предполагается, что это происходит вследствие наличия благоприятного рельефа поверхности катализатора, позволяющего располагаться указанным соединением в соответствующих углублениях и на выступах. [c.449]

Теплота парообразования уменьшается с температурой и равняется нулю в критической точке. На рис. 6.9 представлены типичные данные для нескольких соединений. Конфигурация этих кривых соответствует большинству других данных по теплотам парообразования. Хара1ктер изменения ДЯл с температурой может быть выяснен с помощью любого из выражений для ф, представленных в табл. 6,2, хотя при этом отдельно должна быть рассмотрена зависимость от, температуры. [c.193]

Соединения первой группы изучены недостаточно глубоко. Содинения второй группы едва ли стоит здесь рассматривать, поскольку замещение лиганда, лежащего в плоскости, либо слишком сложно, либо приводит к нарушению плоского строения комплекса. В соединениях конфигурации (1 и двум незанятым аксиальным положениям присуща обычно небольшая (и только в ряде случаев существенная) реакционная способность, которая может стать причиной реакций замещения. Действительно, реакционная способность ионов переходных элементов первого ряда с конфигурацией и очень высока. При 25° С период полураспада ионов г aq и в реакциях замещения [c.68]

Прн описании химии элементов авторы придерживались тра диционной схемы, т. е. рассматривали отдельно свойства всех со сгояний окисления. Однако возможен и другой подход — распо ложение материала по -электронным конфигурациям металла Несмотря на то что при этом люжно установить некоторые аналоги в спектрах и магнитных свойствах и дать им теоретическое объясне ние (см. гл. 26), различия в химических свойствах соединений конфигурациями центрального иона ", обусловленные природог металла, расположением энергетических уровней и особенно заря дом пона, часто оказываются более существенными, чем упомянутое выше сходство. Тем не менее такого рода перекрестное рассмотре ние, напри.мер в случае нонов а —Сг , Л п, Ре", Со" , N1 , может послужить полезным упражнением для студентов. [c.207]

Соединения, конфигурация которых соотнесена с о-(4-)-глице-риновым альдегидом, рассматриваются как принадлежащие к о-ряду, а связанные с ь-(—)-глицериновым альдегидом — как принадлежащие к ь-ряду. Один из методов отнесения конфигураций иллюстрируется схемой, изображенной на рис. 17-6, где показано, каким образом конфигурация (—)-молочной кислоты может быть связана с конфигурацией о-(+)-глицеринового альдегида. Очевидно, что (—)-молочная кислота принадлежит к о-ряду и имеет конфигурацию, приведенную на схеме ХЫПа. Второй энантиомер— ь-(+)-молочная кислота — описывается структурой ХЫПв. [c.626]

Нужны более общие в применении и более точные методы. Важнейшими пз них являются методы, которые позволяют с уверенностью устанавливать генетические соотношения между исследуемыми соединенпялш и соединениями, конфигурация которых известна с достоверностью. В последнем отношении особо существенную роль пграют соединения, заключающие циклические группировки, а также многоядерные комплексы типа [c.163]

В качестве исходных веществ для определения пространственной конфигурации могут служить не только соединения, содержащие циклические группировки, но и вообще любые соединения, конфигурация которых не внушает сомнений независимо от способа ее определения. Так, уже указывалось, что тетрацидодиаммины четырехвалентной платины 1Р1(КНз)2С14] существуют в двух изомерных [c.167]

На основании исследования абсорбционного спектра [ЕЬ(ЫНз)зС1з Шмидт-ке [25] принимает для этого соединения конфигурацию 1, 2, 6 (по ребру). [c.75]

Почти до середины нашего века можно было определить конфигурацию соединения тойько по отношению к конфигурации сходного соединения, выбранного в качестве стандарта. Отсюда происхождение термина корреляция , т. е. соотнесение, связывание. Основным, стандартным соединениям конфигурация была приписана чисто произвольно, путем договоренности, -и конфигурация -других соединений была корректна только в отношении выбранного стандарта. Для различных типов соединений, а именно для различных типов асимметрических атомов углерода, необходимо выбирать различные стандартные соединения. Таким образом, были созданы корреляционные ряды, причем долгое время между ними не было никакой связи. Наиболее важным стандартным соединением является глицериновый альдегид, (+)-энантиомеру которого была приписана конфигурация, соответствующая формуле (ХХ1Па) (см. стр, 41). Глицериновый альдегид образует основу для корреляции всех углеводов, а также серии соединений с асимметрическим атомом вторичного карбинольного типа. Стандартом для природных аминокислот является (+)-энантиомер серина, которому была приписана пространственная формула (XXIVa). Аналогичным образом [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология