Ацетилен присоединение к бензолу

Двойная или тройная связь, содержащаяся в молекуле мономера, также может определять его функциональность. Молекула этилена, присоединяя по двойной связи два атома водорода или галогена, бифункциональна. Ацетилен присоединяет четыре таких атома, поэтому, он имея тройную связь, — тетрафункционален. Однако функциональность для многих мономеров —величина непостоянная. Например, тот же ацетилен при образовании бензола имеет функциональность, равную не четырем, как в случае реакции присоединения, а двум [c.386]

Такая расплывчатость определения может повести к ряцу недоразумений. Мы попытаемся поэтому по возможности сузить понятие конденсации и будем называть этим именем лишь такого рода химические процессы, отличием которых служит появление в продукте новой связи между двумя углеродными атомами, каковой связи не существовало в исходном (или исходных) соединении. Возникновение новой связи углерода с азотом, кислородом, серой и т. д. или возникновение связи углерода с углеродом через азот, кислород и пр. не будут подходить под это определение. Короче говоря, конденсация непременно сопровождается изменением в продукте углеродного скелета исходного соединения. При этом реакция конденсации происходит при отщеплении из реагирующего вещества (веществ) элементов, образующих (обыкновенно легкие) частицы Hj. О.,, HgO, H l и пр. Сказанное выше определяет различие конденсации от таких процессов, как некоторые виды окисления с изменением скелета нафталин во фталевую кислоту, реакции присоединения (циангидриновый синтез), полимеризации (ацетилен в бензол). [c.404]

Представляет интерес комбинирование процесса получения хлори-стого винила гидрохлорированием ацетилена с каким-либо другим процессом, сопровождающимся выделением концентрированного хлористого водорода. Возможно, например, использование хлористого водорода, образующегося при хлорировании бензола (стр. 477), или получение хлористого винила пиролизом дихлорэтана с последующим присоединением образующегося хлористого водорода к ацетилену. Об аналогичном комбинировании производственных процессов в промышленности см. стр. 363. [c.411]

Реакции присоединения. Тримолекулярное присоединение — редко встречающийся процесс, поскольку маловероятно, чтобы три молекулы одновременно удобно разместились в пространстве для протекания реакции. Но в присутствии трифенилфосфина и тетракарбонила никеля ацетилен и его замещенные легко образуют производные бензола. Вероятный механизм этого процесса включает образование сложного комплекса [c.180]

Результаты измерений можно представить в виде силы К критической смеси, которая определяется отношением количества воздуха, необходимого для процесса, когда нет образования сажи, к тому количеству воздуха, которое требуется для того, чтобы превратить весь углерод в двуокись углерода. В этом случае порядок в ряду саженосности несколько иной, чем если его определять из измерения критического соотношения воздух топливо, а именно ацетиленОльдегиды, кетоны, эфиры <олефины<парафнны<спирты<бензолы<нафталины. Отсюда видно, что ацетилен обладает поразительно малой способностью к образованию сажи, а спирты, наоборот, ненормально высокой (заметим, что это относится к пламени предварительно перемешанных смесей). Повторные исследования [44] показали, однако, что если соответствующим образом представить результаты, то между строением молекулы горючего и способностью его образовывать сажу существует вполне определенная взаимосвязь а) и для нормальных, и для разветвленных парафинов наблюдается линейная зависимость между числом атомов углерода в молекуле и числом атомов кислорода на молекулу горючего вещества, необходимым для того, чтобы подавить образование сажи б) нормальные парафины требуют на один атом О на молекулу больше, чем соответствующие олефины, а олефины в свою очередь требуют на один атом кислорода на молекулу больше, чем соответствующие ацетилены в) в случае нормальных парафинов и олефинов каждая дополнительная группа СН вызывает некоторое увеличение числа атомов кислорода, необходимых для подавления процесса образования углерода, то же наблюдается и при добавлении групп СН в бензол г) если топливо содержит алкильные группы, присоединенные к бензольному кольцу, для подавления процесса образования сажи [c.277]

Такой невероятный, на первый взгляд, механизм реализуется, поскольку обычное нуклеофильное замещение в молекуле типа хлорбензола протекает очень медленно. В то время как электрофилы легко присоединяются даже к бензолу, в случае нуклеофилов необходимо присутствие таких сильных заместителей, как NO. или GN. Это вытекает как из того, что при атаке должна использоваться неустойчивая разрыхляющая орбиталь, так и из низкой электроотрицательности водорода и углерода. Аналогичная ситуация имеет место в этилене, который значительно легче присоединяет электрофилы, чем нуклеофилы. В ацетилене, однако, тенденция к присоединению оснований более выражена, поскольку углерод имеет более высокую электроотрицательность из-за относительно большего использования для связывания его 25-орбитали. [c.384]

В качестве исходного материала для наиболее важных, в техническом отношении, продуктов полимеризации, которые получаются соединением нескольких молекул одной органической группы веществ, без отщепления продукта реакции (воды и др.), наибольшее значение приобретают прежде всего ацетилен, а также этилен и пропилен [1,2]. Ацетилен получают в Германии частично по карбидному способу (в отношении сточных вод которого уже говорилось в разделе IV, глава 3, 12), частично из газообразных углеводородов в электрических дуговых печах. Его превращение с водой в ацетальдегид, дальнейшая обработка которого приводит через альдоль и бутиленгликоль (бутол) к бутадиену, дает исходный продукт для производства синтетического каучука (буна). Другой исходный продукт —стирол (винилбензол), который содержится, между прочим, в каменноугольной смоле, получают присоединением бензола к ацетилену или из этилбензола (последний — из бензола и этилена) хлорированием, с отщеплением от хлорэтилбензола соляной кислоты. [c.565]

В силу своей ненасыщенности ацетилен, как известно, способен не только к реакциям присоединения при высокой температуре (600—650°) он полимеризуется в бензол, который, вступая в конденсацию с новыми молекулами ацетилена, дает весьма ценные для науки и химической промышленности продукты толуол, стирол, нафталин, антрацен и другие конденсированные ароматические углеводороды. [c.258]

Окись этилена Аллен или метил-ацетилен, H N Полимер Присоед Присоединение по С Метакрилонитрил Mg(0H)2 75° С, в растворе бензола, 20 ч. Выход 65—70% [5] Mg(0H)2 Mg Os 25° С, 0,13 бар MgO активнее гидроокиси и карбоната [4] MgO Mg(0H)2 90° С, активны даже при 20—25° С [6]с и н е н и е =С- и С С-связи MgO или Mg-фосфат 350—600° С [76] [c.85]

Вторая группа реакций, которые удалось осуществить в указанном ряду соединений, относится к реакциям присоединения. Здесь были использованы в качестве исходных С-гликозилированные этилен, пропилен, ацетилен и бензол. В последнем случае, исходя из ацетилированных глюкозил-, ксилозил-, галактозил-бензола, удалось получить, действуя хлором на свету, углеводные аналоги гексахлорана (ХЬ), проявившие инсектицидную активность [59, 67] [c.141]

Имеются различия в химических сдвигах атомов углерода (Т-арильных и я-ареновых комплексов. Атом углерода 0-связанной арильной группы, присоединенный непосредственно к атому титана в соединении 18, обнаруживает существенное слабопольное смещение относительно сигнала атома С-1 толуола (138 м. д.) в то же время я-связанные лиганды для соединений 13, 14 и 16 характеризуются значительными сильнопольными сдвигами по отношению к положению сигнала свободного лиганда (бензол 129 м. д., ж-ксилол 120—129 м. д. и ацетилен 124 м. д.). Этот факт обычно связывают с изменениями гибридизации, что в свою очередь вызвано участием я-орбиталей в образовании а-связи с с -орби-талями металла. Аналогичные эффекты наблюдались в случае других ароматических [27], олефиновых [28] и аллильных [29] я-комплексов. Интересно отметить, что положение сигнала метильной группы кольца в соединении 14 не изменяется при комплексообразовании (химический сдвиг атома углерода группы СНз в л-ксилоле равен 21,5 м. д.). Значительная разница химических сдвигов центрального и концевого атомов углерода в соединении 15 является характерной для аллильной системы [26, 29]. [c.177]

Судя по суммарной формуле бензола СвНв, можно предположить, что бензол является сильно ненасыщенным соединением, аналогичным, например, ацетилену С2Н2. Однако химические свойства бензола не подтверждают такого пре тюложения. Так, при обычных условиях бензол не дает реакций, характерных для непредельных углеводородов не вступает в реакции присоединения (например, с галоидами), не обесцвечивает раствор марганцевокислого калия. Некоторые из этих реакций с бензолом могут протекать только при очень жестких условиях. В то же время бензол аналогично предельным углеводородам вступает в реакции замещения [c.245]

Ацетилен (I), пиррол (И) Нитрон, пентафтор-пропен Ы-Винилпиррол Присоединен 1-Этилен-3,3,4-три-фтор -4 -трифтормети л -5-метилизоксазолидин КОН (10%) на MgO 215 С, 98 соотношение 1 II = 1 1. Превращение 55% [718] ие по и=0-связи КР (прокаленный) в бензоле, 20 С, 48 ч (7191 [c.87]

При 3000 к и атмосферном давлении Урз п. Уприсоед- = 2 р. Реакции присоединения при очень высоких температурах, по-видимому, являются начальными стадиями процесса образования зародышей сажевых частиц. Понижение давления при этом, если образующийся ацетилен быстро выводится из реакционной зоны и не подвергается термическим превращениям, должно понижать выход сажи и повышать выход ацетилена. Цепной путь образования ацетилена при электрокрекинге бензола следующий [c.192]

Реакция с диацетиленом протекает значительно легче, чем с ацетиленом, и проводится при температуре 20—35 С и атмосферном давлении в среде диоксана или бензола. Выход продукта около 41 %. На основании отсутствия в ИК-спектре частот деформационных колебаний СН для г мс-С=СН-группы (735 + 5сл1- ) и наличия частот для пгракс-С = СН-группы (948 сж-1) высказано мнение, что двойная связь К-пирролидонил-бутен-1-ина-3 имеет транс-конфигурацию. Тройная связь этого соединения обладает высокой активностью в реакциях гидратации, гидрирования, присоединения тиофенола. В реакциях гидролиза с участием двойной связи М-пирролидонилбутеН 1-ин-3 менее активен, чем К-винил-пирролидон [73, 79]. [c.25]

При переходе молекул углеводородов в ненасыщенное состояние их токсичность возрастает. Ингаляционная токсичность таких соединений изменяется в ряду этан — этилен — ацетилен, что объясняется способностью этих соединений вступать в реакцию присоединения. Такая же закономерность наблюдается и у ароматических соединений токсичность бензола выше, чехМ циклогексана. Токсичность непредельных моно- и дикарбоновых кислот выше, чем предельных. [c.57]

ВОЙ системе ароматического характера, как бензол и нафталин, причем мог ут возникнуть и боковые цепи (стирол), либо же дальше— к удлинению цени, причем, смотря по тому, как происходит присоединение следующей ацетиленовой молецулы, получают или дивинилацетилен GH2 СН-С С-СН СНг, или бутадиенил-ацетилен Hg СН-СН СН-С j СН (ср. Никодемус [1033]). [c.369]

Тетракарбонилникель используют в качестве катализатора при синтезе из ацетиленов ряда органических веществ. Большинство этих процессов является реакциями олигомеризации (стр. 90) или внедрения (стр. 103). Они заключаются в присоединении к ацетиленам окиси углерода, воды, хло-роолефинов и л-аллильных веществ. N1(00)о(РР) вызывает тримеризацию фенилацетилена до неизвестного ранее замещенного бензола [71]. Бис(акри-лонитрил)никель также действует как катализатор олигомеризации ацетилена и его зах 1ещенн1)1Х [72]. Как толан, так и ацетилен в присутствии Ni( N)2(PPhз)2 присоединяют норборнадиен [73[. [c.208]

Облучение смеси бензола с олефином светом с длиной волны 254 нм приводит к образованию продуктов циклоприсоедипения [78а, 82]. Аналогичные реакции происходят в случае бензола и ацетиленов. При использовании олефинов образуются преиму-ш,ественно продукты 1,2- и 1,3-присоединения, а также небольшое количество продуктов 1,4-присоединения. Реакции Присоединения для олефинов стереоспецифичны и являются следствием супраповерхностного, или 1 1 -присоединения. Простые олефины дают главным образом продукты 1,3-присоединения, а олефины либо с электронодонорными, либо с электроноакцепторными заместителями дают в основном продукты 1,2-присоединения [83]. Синглетные возбужденные состояния бензола участвуют в циклоприсоедине-пии, а триплетные состояния дают, вероятно, в основном цис — транс-томеризацию олефина [84]. [c.551]

Если нет других реагентов, то короткоживущие циклоалкины, по-видимому, димеризуются. Образующиеся в результате этого замещенные циклобутадиены до сих пор не были выделены, и их не удалось также выделить с помощью реакции захвата с подходящими реагентами. Однако структуру тех продуктов, которые удалось выделить, трудно объяснить, если не предположить образования таких циклобутадиенов в качестве промежуточных продуктов. Циклозамещенные циклобутадиены обычно стабилизуются, давая димеры, тримеры, аддукты с активными циклоалкинами, или же путем изомеризации. Поскольку сам циклобутадиен присоединяется к ацетиленам то не удивительно, что и другие циклобутадиены, такие как (106), могут присоединять циклогексин (26) по реакции Дильса — Альдера, давая тример циклогексина (104) с выходом до 8%. Эта реакция протекает через промежуточное образование гипотетического производного Дьюаров-ского бензола (151)2з.2<.з2,51 ( м. также стр. 33) присоединение проходит в соответствии с правилом Вудворда — Гофманна [c.49]

Продукты же присоединения солей ртути к алициклическим алкенам симметризованы действием аммиака, гидразингидрата, иногда и действием других симметризаторов. а-Галогенмеркуроксосоединения симметризуются действием аммиака в бензоле или хлороформе, а в одном случае — действием меди в присутствии пиридина. Квазикомплексные продукты присоединения солей ртути по тройной связи, выделяя ацетилен под действием всех обычных агентов симметризации — комплексообразователей, прекрас- [c.242]

Обычно реакцию ведут в растворе хлороформа, дихлорэтана, иногда в бензоле. Оба продукта присоединения соли ртути к ацетилену строения lHg H= H l, как транс- [150], так м цис- [151], симметризуются действием аммиака, образуя ди-(р-хлорвинил)ртуть. [c.255]

Для этих силиконов помимо указанных выше мономеров, необходимы метилвинил- и метилфенилдихлорсилапы, которые могут быть получены реакциями присоединения и термической конденсации метилдихлорсилана с ацетиленом, хлористым винилолг, бензолом и хлорбен- олом [372--373, 391, 393, 401, 408, 414—416, 443, 452, 453, 455, 473, 474]. Винил- и фенилтрихлорсилаиы, применяющиеся в производстве пластмасс, лаков и т. п. также легко получаются теми же реакциями из трихлорсилана. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология