Энтропия образования соединений азота

В следующей главе приведены стандартные термодинамические функции простых веществ и соединений, в том числе большого числа углеводородов. По термодинамическим функциям углеводородов можно найти аналогичные функции их производных (кислород-, азот-, галоген- и серусодержащих), вводя соответствующие поправки. Приводимые в этом разделе значения поправок (табл. П.11) найдены в [27] и нами путем усреднения изменений для конкретных соединений. При расчетах энтальпии образования и энтропии вещества при повышенных температурах можно пользоваться приближенным условием [c.394]

На протяжении всей этой книги постоянно подчеркиваются взаимосвязи между свойствами элементов и их соединений, которые являются неотъемлемой чертой систематики элементов в периодической таблице. Родственные взаимосвязи между элементами, находящимися в одной колонке, служили основой для рассмотрения благородных газов, галогенов, халькогенов, групп азота, углерода и кремния. Закономерности, наблюдающиеся в рядах, подчеркивались при рассмотрении электронной структуры, относительной электроотрицательности и образования химических связей для того чтобы показать, как изменяются те или иные свойства в зависимости от порядкового номера, использовались многочисленные графические изображения. Энергия ионизации (потенциал ионизации), ковалентные, ионные и вандерваальсовы радиусы, термодинамические характеристики (значения энтропии, теплот образования и тепловых эффектов) — вот некоторые свойства, рассмотренные как функция Z. [c.289]

Для всех оксидов азота ДС° > О (рис. 3.40). Только образование N0 из простых веществ сопровождается увеличением энтропии (и то незначительным, А5°-4 Дж/(моль-К), поэтому для N0 энергия образования Д0° немного уменьшается с повышением температуры. Это единственный оксид азота, который можно получить взаимодействием простых веществ (при очень сильном нагревании). Зависимости, представленные на рис. 3.40, количественно характеризуют склонность кислородных соединений азота к разложению. [c.408]

Вследствие прочности молекулы N2 многие соединения азота эндо-термичны. Кроме того, энтропия их образования отрицательна (N2 — газ). Отсюда молекулярный азот химически малоактивен, а соединения азота термически малоустойчивы и относительно легко разлагаются прн нагревании. Поэтому азот на Земле находится главным образом в свободном состоянии. [c.345]

Для веществ, находящихся в стандартном состоянии (температура 25 °С и давление 0,1 МПа), составлены таблицы стандартных значений энтальпии A//"gg, энтропии S,gg и изобарного потенциала AO,,gg, Последний рассчитан для реакций образования соединений из простых веществ, например, аммиака из азота и водорода, оксида цинка из металлического цинка и кислорода. На основании этих табличных данных можно расчетным путем определить возможность протекания реакций, тепловые эффекты реакций, энергии связей простых молекул и др. [c.151]

Газообразный азот — одно из самых устойчивых химических веществ. Энергия связи в азоте равна 226 ккал/моль, и это наиболее прочная из известных связей, как видно из табл. 14.8, 15.4, 17.2 и 17.3. Кроме того, азот обладает одной из самых высоких энтропий в расчете на атом, как видно из рис. 29.5. В результате этого многие соединения азота эндотермичны, и энтропия их образования отрицательна. Все это делает элементарный азот нереакционноспособным, а его соединения термодинамически неустойчивыми по отношению к элементам даже при низких температурах, а тем более при высоких. Продукты разложения этих соединений часто газообразны, и поэтому на их основе созданы многие химические взрывчатые вещества, которые мы рассмотрим позднее. [c.436]

Вторым, очень важным энтропийным эффектом является большая устойчивость металлических хелатов (см. определение хелата в разд. 3 гл. I). Аммиак и этилендиамин (еп) координируются ионом металла через аминный азот с точки зрения количества теплоты, выделяющейся в реакциях комплексообразования, две молекулы ЫНз эквивалентны одной молекуле еп. Однако комплексы этилендиамина значительно устойчивее, чем аналогичные комплексы аммиака (например, 1Ы1(ЫНз)0] +, 1 2 =" 6-10 /Сз/< 4 = = 5 10 =3. [Ы1(еп)з1 +, / 1-2-10 Кг= 1,2-10 Кз = 1,6-10 ). Экспериментально было показано, что большая устойчивость соединений этилендиамина обусловливается большим возрастанием энтропии, связанным с их образованием. [c.143]

Наиболее полной по числу рассмотренных соединений различных классов является монография [2], переведенная на русский язык [3]. В ней приведены таблицы свойств для 731 соединения, в том числе 48 простых веществ и некоторых важнейших неорганических соединений, 376 углеводородов, 69 кислород-, 33 азот-, 86 галоген-и 119 серусодержащих органических соединений. В таблицах в интервале температур от 298 до 1000 К описаны важнейшие термодинамические свойства веществ в состоянии идеального газа, а в кратких обзорах, сопровождающих каждую таблицу, приведены также иногда некоторые свойства веществ в конденсированном состоянии (энтропия, энтальпия образования, энтальпия испарения). Обширные систематизированные данные о термодинамических свойствах углеводородов и серусодержащих веществ имеются в справочнике [4] и его последующих изданиях, а также в дочерних справочниках, содержащих узкоспециализированную информацию (например, [5, 6]). Термодинамические свойства как неорганических, так и органических химических соединений, за исключением тех, что рассмотрены в справочниках [4, 5], можно найти в фундаментальном издании [7]. Хотя круг веществ, представленных в этом справочнике, весьма обширен, таблицы термодинамических свойств веществ содержат гораздо больше пробелов, чем численных данных. Следует также сказать, что справочники [4—7] почти недоступны даже специалистам, особенно их последние издания. [c.3]

Установлено, что реакция обычно протекает через образование очень нестойкого промежуточного соединения, а ее ускорение обусловлено возрастанием энтропии активации, а но снижением энергии активации. Образование халатов и присоединение метилов к комплексно связанному азоту ведет к резкому возрастанию активности рост активности почти всегда соответствует уменьшению прочности комплекса, — по-видимому, имеется некоторый оптимум энергии связи лиганда с ионом, отвечающий максимальной активности и т. п. [311]. Некоторые аминные комплексы (особенно комплексы с аминоспиртами) оказались активными в реакциях окисления пирогаллола и других полифенолов. Исследовались также комплексные соединения кобальта, [c.135]

Из рассмотрения реакций (6) —(21) следует, что гидразин может быть продуктом окисления аммиака. Реакция восстановления гидразина до аммиака имеет высокий положительный потенциал и термодинамически вполне вероятна. С точки зрения термодинамики возможно получение гидразина путем восстановления кислородных соединений азота. Также видно, что восстановительная способность гидразина возрастает с увеличением pH среды. Кроме реакций (6) — (21) при окислении гидразина возможны другие процессы. На основании данных об энтальпии и энтропии азотводородов, азота и водорода можно в первом приближении оценить потенциалы окисления гидразина с образованием гидразил- и диимид-радикалов [c.29]

Для комплекса один к одному никеля (II) с пентеном константа образования равна 2,0-10 , в то время как общая константа образования (рб) для гексааммиачного комплекса никеля(II)—только 3,2-10. Объяснить разницу между константами образования этих комплексов силой связи никель(П)—азот нельзя, поскольку в обоих соединениях она одинакова. Разницу в устойчивости можно понять, исходя из так называемого хелатного эффекта. Замена первой молекулы воды в акваионе К1(Н20) " на одну молекулу аммиака или на один из атомов азота пентена равновероятна и энергетически почти идентична. Замена второй, третьей, четвертой, пятой и шестой молекулы воды в комплексе никеля на атомы того же пентена гораздо более вероятна, т. е. процесс имеет более положительное изменение энтропии, чем замена каждой молекулы воды аммиаком из раствора. Хелатный эффект обусловлен тем, что пентен уже прикрепился к никелю(II) и оставшиеся некоординированные атомы азота в молекуле пентена, находящиеся в непосредственной близости к молекулам воды, могут легко заместить их. Эта большая вероятность образования доказывает большую устойчивость комплекса N1 (пентен)по сравнению с Ы1(ЫНз) . [c.182]

Биокатализаторы интересны еще и с другой точки зрения реакции, катализируемые ими, протекают с достаточной скоростью при обычных температурах и давлениях многие реакции в присутствии химических катализаторов возможны лишь при высоких температурах, а часто и высоких давлениях. К биокатализаторам указанного действия относятся бактерии, обеспечивающие, например, фиксацию азота воздуха (азотобактеры), выделение железа и окислов железа (железные бактерии), получение серы из сероводорода и других сернистых соединений (серные бактерии), различные превращения углеводородов (нефтяные бакте-рии), образование белков из нефти и т. д. В результате таких процессов получаются продукты, обладающие более высокой энтропией, чем исходные. Происходит это за счет параллельно идущих экзотермических процессов, особенно процессов окисления. Необходимо глубже вникнуть в механизм действия такого рода ферментативных систем, чтобы изыскать возможности восироизведения их с помощью искусственных катализаторов. Пока мы еще не создали таковых, здесь нужны широкие исследования возможностей осуществления промышленных процессов с применением природных ферментов в виде соответствующих бактерий и грибков. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология