Конденсированные ароматические кольца

Соединения с конденсированными ароматическими кольцами также встречаются в нефтях и, возможно, асфальтены и смолы, содержащиеся в нефтях, представляют ароматические соединения, содержащие большое число конденсированных колец наряду со сложными, сернистыми и кислородными соединениями Одиночные и полиароматические кольца могут иметь парафиновые связи и боковые цепи такой же структуры, как и нафтеновые кольца. Таким образом, характер ароматических углеводородов может варьировать столь же широко, как и нафтеновых. [c.102]

Молекулярные соединения аренов с сильными электроноакцепторными соединениями. Арены, в особенности полициклические с конденсированными ароматическими кольцами, являются активными донорами п-электронов и могут образовывать твердые комплексы с сильными электроноакцепторными соединениями. [c.84]

Из фенолов с конденсированными ароматическими кольцами наибольший интерес для промышленности представляют а- в -нафтолы. Достаточно сказать, что на их производство в различных странах расходуется до 30% нафталина [76]L [c.76]

Влияние конденсированного ароматического кольца иа кинетику [c.27]

Влияние заместителей на скорость изомеризации значительно слабее, чем влияние конденсированного ароматического кольца, как видно из [c.31]

Поскольку макромолекула лигнина, в отличие от продуктов переработки угля и нефти, гуминовых веществ, имеет структурообразующий фрагмент - ароматическое кольцо (в лигнинах не обнаружены структуры с конденсированными ароматическими кольцами, такими, как нафталин и др), то количественные результаты, полученные из спектров ЯМР, могут быть нормированы, т е представлены в виде числа отдельных структурных элементов в расчете на одно или на сто ароматических колец (АК) - или [c.89]

В составе нефтяных смол содержатся асфальтены, характеризующиеся конденсированными ароматическими кольцами и, следовательно, большим молекулярным весом, чем жидкая фаза, в растворе которой они находятся. Согласно данным, полученным Сергиенко 123, в средней молекуле нефтяных смол (молекулярный вес 500—1200) кислорода содержится 0,8—3,2 атома, что дает основание предположить наличие нескольких кислородных функциональных групп. В этих же смолах обнаружено серы от 0,1 до 1,1 атома и азота—от О до 0,7 атома на среднюю молекулу. Отношение углерода к водороду указывает на циклические конденсированные структуры. [c.159]

Второй очень распространенный тип нежелательных процессов — это образование в органическом катализе богатых углеродом отложений каталитического кокса . Часто это своеобразное продвижение в сторону термодинамически выгодного процесса выделения всего углерода органической молекулы в виде сажи или графитоподобных слоев. От такого процесса их обычно защищает большая величина энергии образования кристаллических зародышей углерода. Движение к этому через полимерные органические соединения с конденсированными ароматическими кольцами широко распространено в катализе. Часто такие пленки содержат и кислород. К сожалению, состав и химическое строение этих поверхностных пленок, играющих немаловажную роль в органическом катализе, пока недостаточно выяснены. В подавляющем большинстве случаев хорошие катализаторы должны позволять производить желаемые органические реакции с минимальным развитием глубокого окисления до СО2. [c.27]

Расстояние между центрами углеродных атомов в бензольном и конденсированных ароматических кольцах независимо от наличия алкильных за- [c.421]

В практике получения так называемых полициклических кубовых красителей из соединений с конденсированными ароматическими кольцами большое значение получила реакция Шолля, протекающая при сплавлении или запекании соответствующих соеди- [c.47]

В производстве полициклических кубовых красителей из соединений с конденсированными ароматическими кольцами используется реакция Шолля — конденсация, протекающая при сплавлении или запекании соответствующих соединений с хлористым алюминием при 80—180 °С. Одним из примеров может служить синтез перилена из 1,1-динафтила (перилен является сырьем для синтеза кубовых красителей) [c.39]

Применение полистирола иногда затрудняется его недостаточной термостойкостью. Нагревание до 180° С приводит к резкому снижению молекулярного веса, а длительное воздействие повышенной температуры (например, 190° С) в течение 5 ч вызывает значительную деструкцию полимера, которая происходит в результате деполимеризации полистирола до мономера и окисления кислородом воздуха. Термостабильность полистирола может быть повышена путем сополимеризации стирола с мономерами, содержащими конденсированные ароматические кольца (р-винилнафталином, винилкарбазолом и др.). [360—362]. [c.117]

Такие данные показывают, что молекулы смазочных масел, имеющие три конденсированных ароматических кольца и семь дво1 шых связей на молекулу, характернзуются индексом двойной связи около 2,5, что соответствует фенантренам (2,5), но слишком мало по сравнению с ИДС для антраценов (4,4). [c.265]

По мере увеличения молекулярной массы и усложнения структуры молекул сернистые соединения содержат серу, входящую в состав гетероцикла, конденсированного с несколькими ароматическими кольцами. Сульфиды с открытой цепью в этом случае имеют подчиненное значение. Основная масса серусодержаших соединений имеет в составе молекул два-гри и более конденсированных ароматических кольца. Насыщенные конденсированные циклические производные тетрагидротиофена типа [c.198]

Предполагается, что эти металлы мэгут образовывать с компонентами нефти различные комплексные соединения в виде пор-фиринов, соединений непорфиринового типа, легко и с трудом разлагающихся в смеси ледяной уксус ой и бромистоводородной кислот. Если в состав порфиринов входит дополнительно одно или два конденсированных ароматических кольца, то такое соединение, по Бестужеву, инертно к действию кислот. [c.221]

Большой практический интерес представляет изучение процессов деструкции смол и асфальтенообразования из них при нагревании с учетом продолжительности термообработки, температуры, давления окружающей среды различных газов, а также выявление численных значений пороговых температур и концентраций смол в растворах, По мере перехода от смол к асфальтенам происходит повышение их плотности, изменение элементного состава. Кроме этого, плоские молекулы смол [117] превращаются в пространственные, но легко деформируемые молекулы асфальтенов [ 118]. Дальнейшие превращения приводят к образованию продуктов более глубоких форм уплотнения — карбенов и карбоидов. Асфальтены имеют высокую степень конденсированности ядер (3-4 против 2-3 у смол). Установлено, что структурные звенья смол и асфальтенов нефтяных остатков состоят из малореакционных конденсированных ароматических ядер и более реакционных цепей алифатического строения. Наряду с конденсированными ароматическими кольцами в ядре могут находиться и нафтеновые структуры [119], Одним из современных эффективных способов исследования высокомолекулярных соединений нефти является электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), [c.114]

Следует отметить, что учет иммобилизационной способности асфальтеновых агрегатов позволяет дополнить теоретические представления по экспериментальным дан-нымдругих авторов. Так, например, в работах [148,149] в процессе пиролиза асфальтенов в токе гелия при непрерывном подъеме температуры со скоростью 25°С/мин определялось количество выделяемых жидких углеводородов. Показано, что выделение последних характеризуется экстремальной зависимостью. Начало выделения углеводородов происходит при 300-350° С, затем до 410-430°С скорость их выделения повышается, после чего снижается до полного прекращения при 550-600°С. Предлагаемый авторами вариант теоретического обоснования повышения выхода углеводородов заключается в предположении отрыва периферических алифатических и циклоалифатических фрагментов молекул и гетероатомных функциональных групп, вплоть до образования голоядерных ароматических молекуле 3-4 конденсированными ароматическими кольцами. Не подвергая сомнению возможность протекания реакций термической деструкции при повышении температуры, следует заметить, однако, что предложенный вариант механизма термических превращений не позволяет обосновать экстремальный характер зависимости выхода углеводородов. Более полное обоснование механизма термических превращений асфальтенов в данном случае можно связать с конформационными превращениями асфальтеновых агрегатов в процессе их нагрева, выделением при этом жидких углеводородов, иммобилизованных в межчастичном пространстве, при несомненном расщеплении длинных боковых радикалов и их отрыве от основного ядра агре гативной комбинации. Указанные процессы в конечном итоге приводят к уплотнению агрегативных комбинаций с образованием карбеновых и карбоидных структур. [c.134]

С использованием комплекса методов, включавшего концентрирование и анализ с помощью ЖХ с обращенными фазами, ГЖХ, ГХ—МС, в нефтях были идентифицированы азотистые основания с тремя конденсированными ароматическими кольцами, представлявшие собой смесь различных производных метил-и алкилбензо[/г]хинолинов 2 метил, 2,3 и 2 4 диметил Сз-алкил, 2,4,6 и 2,3,4 триметилбензо [Л] хинолины [394] [c.165]

В качестве процесса избирательного крекинга, обеспечивающего более рациональное использование водорода, содержащегося в остаточном сырье, можно применять термический крекинг мазута в присутствии такого конденсированного циклического арилнафте-нового углеводорода, как тетралин (тетрагидронафталин). Только водородные атомы нафтенового кольца, активированные конденсированным ароматическим кольцом, обладают достаточной реакционной способностью для подавления реакций неизбирательного крекинга, ведущих в условиях термического крекинга к образованию кокса и газа. Соединения типа тетралина, называемые в данной статье разбавителями-донорами водорода, способны в относительно мягких условиях термического крекинга эффективно передавать более 1800 н. водорода на 1 жидкого остаточного сырья. Для такой глубокой гидрогенизации газообразным водородом необходимо применять каталитический гидрокрекинг под высоким давлением. [c.167]

Из литературных источников известно, что при крекинге на катализаторе протекают реакции конденсации, алкилирования, цик- лизации и ароматизации, в конце концов приводящие к образованию кокса путем передачи водорода к газообразным олефинам [125, 126]. Изучение механизма отложения кокса с использованием индивидуальных углеводородов позволило установить, что некоторые из них имеют высокую способность к коксообразованию. Многоядерные ароматические соединения, олефины и полиолефи-ны образуют большее количество этого продукта, чем нафтены и ларафины [126]. Применяя в качестве сырья углеводороды различных классов — парафины, нафтены, олефины и ароматические соединения, было найдено, что структура получаемого кокса во всех случаях одинакова. При этом показано, что при образовании кокса из олефинов промежуточными соединениями являются ароматические. Отмечена взаимосвязь между коксообразованием и основностью различных ароматических соединений. Другие авторы [127] обнаружили, что один из наиболее важных структурных элементов, найденных в коксе, включает конденсированные ароматические кольца. Кроме того, они же установили, что природа сырья влияет на характеристики кокса. [c.109]

Полоса поглощения дифенилсульфида смещена еще дальше в длинноволновую область. В ней наблюдаются три интенсивных максимума на 277 ммк (lg 8 = 3,87), на 250 ммк (lg е = 4,18) и на 231 ммк (lg е = 3,91). Максимум в области 2с11 ммк повторяется в спектре И -толилфенилсуль-фида [3], в спектрах о- и м-замещенных дифенилсульфидов [3] этот максимум отсутствует. Имезощиеся данные о спектрах поглощения некоторых других сульфидов, содержащих в своем составе неконденсированные и конденсированные ароматические кольца, очень ограничены. [c.88]

Рост парамагнитности при переходе от асфальтенов к коксу соответствует увеличению доли углеродных атомов в конденсированных ароматических кольцах. На рис. 24 приведены спектры асфальтенов, выделенных [c.101]

Широкое применение инструментальных физико-химичеоких методов исследования позволило значительно углубить и расширить представления о строении смолисто-асфальтеновых веществ. Однако, несмотря на это, вопрос о количестве и соотношении нафтеновых, ароматических и гетероциклических колец остается открытым. Так, в обзорном докладе Виннифорда [II] приводится несколько моделей асфальтеновых молекул (из венесуэльской нефти), содержащих преимущественно конденсированные ароматические кольца. Вот одна из них [c.87]

Сплавление (запекание) с хлористым алюминием или смесью хлористого алюминия с хлористым натрием (весовые отношения 5 1) имеет очень большое значение в практике дегидрогенизацион-ного получения сложных полициклокетопродуктов из соединений с конденсированными ароматическими кольцами (реакция Шолля 2 ), Эти реакции протекают при сравнительно невысокой температуре (80—180°). [c.763]

Разрзгшение полимерной цепи начинается при температурах выше 425° С. В процессе термостарения полиоксадиазолов выделяются азот, кислород, окись и двуокись з глерода, а также следы водорода и дициана. Последние появляются при температуре 450° С и выше. Низкомолекулярные продукты состоят преимущественно из динитрилов кислот, применявшихся,в качестве исходных веществ. В несколько меньших количествах в них присутствуют олигомерные соединения, а в некоторых случаях и дигидразиды фталевых кислот. Остаток после деструкции представляет собой неплавкую темную массу, нерастворимую в органических растворителях, и является трехмерным скелетом, включающим конденсированные ароматические кольца. Спектр ЭПР остатка характеризуется узкой сйнглетной линией, причем концентрация радикалов в нем достигает 10 — [c.220]

Согласно современным представлениям, анизотропия магнитной восприимчивости соединений с конденсированными ароматическими кольцами обусловлена тем, что зс-электроны конденсированных колец не локализованы около атомов углерода, а образуют единую систему те-электронов, передвигающихся в поле всех углеродных атомов в плоскости колец. Такое движение электронов можно уподобить круговому ТОКУ, протекающему по конденсиро- [c.282]

Нами были измерены относительные скорости гидрирования углеводородов с различными типами двойных связей, а именно — бензольного кольца, конденсированного ароматического кольца и изолированной этиленовой связи в нафтилеиах, установлено влияние алкильных заместителей на скорость гидрирования бензольного ядра и определен кинетический порядок некоторых реакций гидрирования. Изучавшиеся соединения приведены в табл. 1. Таблица 1 Углеводороды, подвергнутые гидрированию [c.181]

Благодаря трем конденсированным ароматическим кольцам структурные фрагменты асфальтенов имеют практически плоское пространственное строение. По-видимому, за счет л -элек-тронных облаков и полярных групп фрагменты (молекулы) асфальтенов собираются в пачки параллельно расположенных [c.277]