Фосфорорганические обнаружение

Сс1 - 10 -10 моль/л. Разработана также методика определения пестицида 2,4-Д в молоке с пределом обнаружения до 10 моль/л. Интерес представляет сравнение основных характеристик методов определения фосфорорганических пестицидов (табл. 7.11), из кото- [c.295]

Описаны многочисленные конструкции потенциометрических и амперометрических холинэстеразных биосенсоров [84 . В частности, интерес представляст потенциометрическая система на основе двух платиновых электродов. Измеряемой величиной является потенциал одного из элекфодов, который служит анодом В ячейку вносят раствор бутирил-тиохолиниодида (0,002 моль/л) с pH 7,4. При введении в раствор аликвоты пробы, содержащей холинэстеразу, потенциал анода понижается, причем скорость его изменения АЕ/А1 зависит от природы фермента и концентрации фосфорорганических веществ (систокс, паратион, зарин и др.) в растворе. Пределы обнаружения составляют для зарина - 0,0002, систокса - 0,01 и паратиона - 0,18 мкг/мл. Погрешность определений - [c.293]

Таблица 18. Некоторые методы обнаружения фосфорорганических соединений ва бумажных хроматограммах

Термоионный детектор проявляет довольно высокую чувствительность и селективность определения соединений фосфора, азота, мышьяка, галогенов (кроме фтора), олова и серы. Наибольшее отношение сигналов ДТИ к сигналам ДИП наблюдается для соединений фосфора, достигая 10 —10 При этом минимально определяемые содержания этих веществ в исследуемых объектах находятся на уровне 10" %, что соизмеримо с чувствительностью ионизационно-пламенного детектора к углеводородам. Такой результат на первый взгляд кажется парадоксальным, так как ионизационная эффективность фосфорорганических веществ в термоионном детекторе на 2—3 порядка выше, чем углеводородов в ионизационно-пламенном. Однако возможности ДТИ в отношении определения малых концентраций существенно снижаются из-за более высокого уровня шумов, который на 1—2 порядка выше, чем у ДИП. Поэтому минимальное поддающееся обнаружению количество веществ у ДТИ сопоставимо с аналогичным показателем для ионизационно-пламенного детектора. [c.69]

Продукты этих реакций обладают весьма широким спектром потенциалов ионизации (0,5-13 эВ). Исключительно высокая чувствительность и селективность ДТИ к фосфорорганическим веществам объясняется образованием с высоким выходом радикала Р, потенциал ионизации которого очень мал — 0,42 эВ. Продукты сгорания серосодержащих соединений обладают весьма высокими потенциалами ионизации (>10 эВ), чем и объясняется малая степень ионизации этих соединений. Механизм селективного обнаружения серы с помощью ДТИ основан на образовании термостойких соединений, вследствие чего концентрация щелочного металла в пламени и ток ионизации снижаются. Заметную чувствительность ДТИ к галогенсодержащим соединения объясняют увеличением эмиссии положительных ионов щелочных металлов под действием гало-генидов. [c.82]

Обнаруженные у подопытных животных морфологические изменения не являются специфичными для действия фосфорорганических инсектицидов. [c.489]

Обнаруженные отличия позволяют надеяться, что в дальнейшем в результате тщательного исследования будут найдены большие различия в свойствах ХЭ насекомых и млекопитающих и это позволит создать фосфорорганические инсектициды, избирательно взаимодействующие с ХЭ насекомых. [c.567]

Метрологическая характеристика метода. Диапазон определяемых концентраций 0,4—20 мкг инсектицида в 2 г яблок. Нижний предел обнаружения 0,4 мкг, или 0,2 мг/кг. Другие фосфорорганические инсектициды разделяются на хроматограмме и не мешают определению цианокса. [c.121]

Пределы обнаружения фосфорорганических пестицидов до активации и после активации, нг [c.124]

Другой широко применяемый способ обнаружения фосфора в фосфорорганических соединениях основан на восстановлении этих соединений алюмогидридом лития до фосфинов различной степени замещения и обнаружении их по реакции с хлорной ртутью. [c.32]

Подобные соединения мешают обнаружению или определению фосфорорганических соединений. Особенно опасно присутствие альдегидов в спиртах и ацетоне, применяемых в качестве растворителей. Перед использованием таких растворителей их следует очищать от альдегида специальными методами. [c.59]

Несмотря на недостаточную специфичность и малую чувствительность (25—75 мкг мл) этой реакции, она используется в полевом анализе для предварительного обнаружения фосфорорганических ОВ. При проведении испытания следует пользоваться методикой, описанной для определения азотистого иприта (см. раздел 5.3.2.2). [c.63]

Приведите известные вам реакции обнаружения фосфорорганических ОВ. [c.150]

Растворителями для экстракции ОВ служат обычные органические растворители — этиловый спирт, петролейный эфир, диэтило-вый эфир, дихлорэтан, хлороформ и др. Часто используют также и воду. Выбор растворителя прежде всего зависит от вида ОВ и его растворимости, материала пробы и предполагаемого метода анализа. Хлорсодержащие растворители — дихлорэтан и хлороформ — реагируют, например, с тимолфталеином — реагентом для обнаружения иприта, поэтому в данном случае эти растворители не могут быть применены, но для определения фосфорорганических ОВ или для экстракции алкалоидов они вполне пригодны. Во всех случаях, где только это возможно, следует применять растворители, хорошо смешивающиеся с водой, что обеспечивает получение гомогенных смесей экстракта с водными растворами реагентов. [c.258]

В хпмии живых организмов роль элементоорганических соединений пока еще не совсем ясна. Для кремнийорганических соединений зарегистрирован лишь один случай обнаружения их в природе — из перьев птиц был выделен зфир ортокремневой кислоты состава 31(ОСз4Нв9)4. Значительно большую роль в химии живых организмов играют фосфорорганические соединения, в первую очередь зфиры фосфорной и полифосфорной кислот. Так, адено-зинтрифосфат содержится в живой ткани и играет жизненно важную роль в качестве источника энергии. [c.12]

По аналогии можно было бы ожидать проявления сверхтонкого взаимодействия неспаренного электрона с ядром атома фосфора в спектрах ЭПР фосфорорганических нитроксилов типа радикалов 28—30. Однако такого расщепления в спектрах ЭПР вакуумиро-ванных растворов или растворов, продутых инертным газом, радикалов 28—30 обнаружить не удалось. Для обнаружения такого взаимодействия мы попытались использовать предложенную недавно новую методику ЭПР спектроскопию ЭПР в 2-мнллиметро-вом диапазоне [32]. [c.105]

Для обнаружения и количественного определения фосфорорганических ядовитых веществ типа галогенангидридов метилфосфоновых кислот наибольшее применение получила реакция с перекисью водорода в щелочной среде. Образующиеся при этом промежуточные перекисные соединения быстро окисляют некоторые ароматические амины в окрашенные продукты. [c.226]

Обнаружение фосфорорганических пестицидов на хроматограммах проводят в УФ-свете или проявлением растворами 2,6-дибром-Ы-хлор-л-хинонимина, тетразолия синего, 4-метилумбел-лиферона или смесью нитрата серебра и бромфенолового синего. [c.253]

Ртутные соли алкил (арил) диацетиленов представляют собой устойчивые бесцветные твердые вещества, кристаллизующиеся из спиртов, бензола или петролейпого эфира [213]. Они применяются для обнаружения и идентификации диацетиленовых соединений, а также как исходные соединения для синтеза диацетиленовых производных, например фосфорорганических соединений. При действии трииодидом фосфора на бмс-[алкил(арил)диацетилен]-ртуть в бензольном растворе образуется три[алкил(арил)диацети-лен]фосфор, легко окисляющееся соединение [552] [c.88]

Не менее эффективным оказалось сочетание величин удерживания (индексы Ковача) и селективного пламенно-фотометрического детектора при обнаружении в воздухе и почвах паров иприта и фосфорорганических ОБ (зарин, зоман, диметилфосфонат идр.) [56]. Во всех перечисленных случаях [54-56] информативность идентификации не ниже 85-95%. [c.86]

Технологические усовершенствования, достигнутые при производстве колонок и детекторов, суш,ественно расширили возможности газовой хроматографии в области мониторинга загрязнителей. То же самое относится и к высокоэффективной жидкостной хроматографии. Начав развиваться в середине 1960-х г.г., этот метод существенно проигрывал из-за отсутствия подходящих сорбентов для заполнения колонок. Однако с началом использования привитых фаз насадочные колонки стали обеспечивать прекрасно воспроизводимые результаты при рутинных анализах. Усовершенствование приборов, особенно детекторов, было впечатляющим. Стремление повысить производительность труда в лабораториях привело к созданию полностью автоматизированных аналитических систем. Сейчас ВЭЖХ стала идеальным инструментом для определения широкого ряда термически неустойчивых соединений, которые не могут быть проанализированы с помощью газовой хроматографии. Множество современных агрохимикатов, включая метилкарбаматы и фосфорорганические инсектициды, различные нелетучие вещества — более всего подходящие объекты анализа методом жидкостной хроматографии. Обнаружение среди загрязнителей окружающей среды нелетучих относительно высокомолекулярных соединений, с одной стороны, и блестящие перспективы в плане автоматизации пробоподготовки для последующего анализа методом ВЭЖХ, с другой, несомненно выведут этот метод в недалеком будущем на первый план. [c.45]

Селективность ПФД к фосфору (длина волны 525 нм) оказалась полезной (см. раздел 2) при обнаружении в воздухе паров иприта и фосфорорганических ОВ (зарин, зоман, диметилфосфонат идр.) [16]. После разделения на капиллярной колонке с силиконом компоненты элюата были идентифицированы в системе ПИД/ПФД с привлечением величин удерживания. Информативность (см. гл. I) такой идентификации может достигать 80—85%. [c.426]

Сейчас ВЭЖХ стала идеальным инструментом для определения широкого круга термически неустойчивых токсичных соединений, которые не могут быть проанализированы с помощью газовой хроматографии. Множество современных агрохимикатов, включая метилкарбаматы и фосфорорганические инсектициды, различные нелетучие вещества, полимерные композиции и смеси тяжелых органических и биологически активных соединений — вот наиболее подходящие объекты анализа для ВЭЖХ. Обнаружение среди загрязнителей окружающей среды относительно нелетучих высокомолекулярных соединений, с одной стороны, и блестящие перспективы в плане автоматизации пробоподготовки для последующего анализа методом ВЭЖХ, с другой, несомненно сделают этот метод в ближайшем будущем одним из главных в экологической аналитической химии [4—9]. [c.127]

Фосфорорганические инсектициды во влажных условиях в почве длительно не сохраняются. Однако имеются данные об обнаружении в подземных водах тиофоса и о накоплении в тканях рыб гутиона [0,0-диметил 5-4-оксо-1, 2, З-бензотриазин-3-(4Н)ульметил дитиофосфат], что указывает на необходимость дальнейшего контроля за всеми пестицидами [60, 61]. [c.161]

Трихлороль-5,5 м, эмульгирующийся концентрат. Препарат контактного действия. То же относится к масляным препаратам. Содержит 92% нефтяного масла, 5% фосфорорганического препарата трихлорметафоса-3 и 3% эмульгатора. По внешнему виду это маслянистая жидкость от светло-соломенного до светло-коричневого цвета. Применяется ранней весной, от начала распускания почек до обнажения соцветий и начала обнаружения бутонов способом опрыскивания для уничтожения зимующих вредителей. На 1 га расходуется 20...50 кг. Концентрация 2...3%. Входящий в состав препарата трихлорметафос-3 среднетоксичен для теплокровных. [c.67]

Тонкослойная хроматография основана на разделении пестицидов в тонком слое силикагеля с различными подвижными растворителями гексаном, ацетоном, хлороформом. Обнаружение зон локализации фосфорорганических соединений на хроматограммах может быть проведено следующими реагентами бромфеноловым синим, нитробензилпиридином, 2,6-дибpoм-N-xлopxи-нонимином, раствором азотнокислого серебра. [c.57]

В процессы трансформации наиболее сильно вовлекаются фосфорорганические пестициды. Об этом свидетельствует низкий процент обнаружения добавок этих пестицидов при введении в биологические объекты (ткани животных и растений). Сторгерр и Вотс [411] встречались с такими явлениями при определении диметоата (фосфамида). Авторы полагают, что в процессе хранения образцов может происходить ферментативный гидролиз вещества или переведение его до кислородного аналога. Во избежание распада диметоата образцы хранились в полиэтиленовых пакетах нри температуре —20°. [c.93]

Второй том этого двухтомного издания посвящен вопросам индикации и дегазации. В нем подробно освещены feтoды и средства индикации отравляющих веществ в различных средах, приведены методики элементного и количественного анализа, систематизированы сведения об обнаружении и количественном определении фосфорорганических отравляющих веществ, некоторых фосфорсодержащих инсектицидов, дефолиантов, алкалоидов и др. подробно разбираются теоретические основы превращений отравляющих веществ в нетоксичные соединения [c.4]

Для обнаружения фтора в фосфорорганических соединениях, например в зарине, зомане и ДФФ, по реакции с цирконализариновым лаком нужно исходные соединения предварительно обработать алкоголятом. [c.30]

Быстрое и чувствительное обнаружение фосфора во многих гидролизующихся фосфорорганических соединениях, в том числе и в зарине, было разработано Велчем и Вестом . [c.31]

Для этой реакции оптимальное значение pH 8,3—8,6 максимальная окраска при определении зарина достигается за 7 мин. Применение одноосновных солей диизонитрозоацетона (натриевой или солей дибутиламина или гуанидина) делает излишним прибавление буферной смеси для создания желаемого pH. Преимущество применения этих солей заключается в удобстве работы и возможности самого различного их применения. Так, соли аминов или по-лизамещенные натриевые соли, спрессованные в таблетки или помещенные в желатиновые капсули, применяют для обнаружения фосфорорганических веществ в воде. Из полинатриевой соли могут быть изготовлены штифты для обнаружения ОВ в воздухе. При количественном определении измеряют интенсивность окраски в колориметре при 486 или 580 нм и для оценки пользуются калибровочной кривой, построенной для концентраций фосфорорганического соединения в пределах 5—60 мкг. [c.62]

Обнаружение ингибитора. На предметное стекло пипеткой наносят 2 капли по 0,05 мл раствора фермента. Левую каплю смешивают с 0,05 мл испытуемой воды, а правую — с 0,05 мл чистой воды, приготовленной для контрольной пробы. Перемешивание осуществляют двумя тонкими стеклянными палочками, следя за тем, чтобы всегда употреблялась соответствующая палочка. После инкубирования (5 мин для зарина, зомана, табуна, ДФФ и 15 мин —аля более медленно реагирующих ингибиторов) на оба участка накладывают кусочки индикаторной бумаги и покрывают покровным стеклом. В то время как индикаторная бумага на правой капле (контрольная проба) постепенно изменяет свою окраску от сине-зеленой через зеленую, лимонно-желтую до светло-желтой, бумага на левой капле при наличии фосфорорганических ингибиторов остается сине-зелекой или изменяет свой цвет значительно медленнее. [c.178]

Обнаружение фосфорорганических соединений на хроматограммах. Широко используемый метод обнаружения Хейнса и Ишер-вуда основан на получении из фосфорорганического соединения фосфорномолибденовой кислоты и восстановлении ее в молибденовую синь. [c.206]

Имеется много реагентов, пригодных для обнаружения серусо-держащих фосфорорганических соединений. Особенно удобен раствор 0,5 г Pd b ь 2 мл концентрированной H2SO4 и 98 мл воды который в зависимости от вида связи серы дает желтые (—S—С, —SO—С, —SO2—С) до коричневых (P S, —SH) пятна. [c.207]

Обнаружение фосфорорганических соединений, угнетающих холинэстеразу, удается осуществить с высокой чувствительностью при помощи модифицированных биохимических методов 2,201.202 из которых будет описан метод с применением в качестве субстрата индоксилацетата [c.208]

Анализ фосфорорганических соединений. Силиконовые масла и высоковакуумные смазки широко применяются в газовой хроматографии в качестве стационарного слоя, а крупнозернистый кизельгур (хромосорб) в качестве носителя. Использование газовой хроматографии для разделения и определения фосфорорганических соединений привело к некоторым интересным достижениям в области детекторов. Из числа обычно применяемых детекторов для регистрации фосфорорганических соединений пригодными оказались детекторы, измеряющие теплопроводность lez-ies ц пламенноионизационные детекторы Особое значение для весьма чувствительного обнаружения соединений, обладающих большим сродством к электронам, к которым относятся также различные токсичные фосфорорганические и хлорсодержащие инсектициды и гербициды, имеет модификация лучевого ионизационного детектора, так называемого электронного накопителя или электронной ловушки (электроннозахватного детектора) [c.213]

В современных условиях ведения химической войны недопустимо пренебрегать субъективными методами оценки боевых действий противника, хотя эффективность этих методов предупреждения опасности крайне сомнительна, тем более, что обнаружение по запаху минимальных концентраций опаснейших фосфорорганических соединений просто- невозможно. Известные до сих пор индикаторные. бумаги на фосфорорганические ОВ слишком мало чувствительны, а индикаторные трубки конструктивно несовершенны. Значительная часть их не приспособлена для непрерывного контроля заражения. После просасывання определенного объема воздуха для обнаружения ОВ нужно вскрыть ампулу с реагентом. При наличии опасных концентраций ОВ затрачиваемое на эти операции время настолько задержит предупреждение, что это может привести к большим потерям. [c.239]

Силикагелевые трубки с адсорбированным ОВ следует подвергать обработке не позднее чем через 24 ч после отбора пробы, так как устойчивость ОВ, особенно эфиров фосфорной кислоты, очень невелика вследствие гидролитического разложения под влиянием влаги, всегда присутствующей на силикагеле. Устойчивость метил-фторфосфонатов можно повысить, если предварительно пропитать силикагель раствором гидрофосфата калия, доведенным до pH 4 добавлением фосфорной кислоты Адсорбированное ОВ лучше всего экстрагировать ацетоном, что благоприятствует дальнейшему проведению реакции Шёнеманна для обнаружения фосфорорганических ОВ. [c.254]

Часто применяемые этиловый и изопропиловый спирты обладают слишком большой летучестью, что ограничивает их применение только для случаев, когда для анализа достаточно пропустить небольшие объемы воздуха. Для поглощения фосфорорганических ОВ и последующего определения их по реакции Шёнеманна пригодны (2-метилпентадиол-2,4) и циклогексанол Если же индикацию фосфорорганических ОВ осуществляют биохимическим методом, то следует пользоваться водным спиртом или водным раствором таких веществ, которые совместимы с сывороткой крови лошади. При обнаружении фосфорорганических ОВ по продуктам их разложения — фосфат- и фтор-ионам (зарин, зоман) или фосфат- и цианид-ионам (табун) — в качестве растворителя используют 2%-ную щелочь. [c.255]