Реакции ацетилена гидрохлорирование

Димеризацию ведут в вертикальном реакторе, заполненном раствором катализатора в хлороводородной кислоте. Подогретый ацетилен подают в реактор. Реакционные газы по выходе из реактора поступают в абсорбер, поглощаются растворителем, а затем на ректификационных колоннах выделяется винил-ацетилен. Гидрохлорирование ведут в реакторе, в котором через водный раствор катализатора непрерывно барботируют винилацетилен и хлороводород. Продукты реакции разделяют в ректификационных колоннах. Перед ректификацией в колонны вводят ингибитор, чтобы предотвратить полимеризацию хлоропрена. Двухкратной ректификацией получают чистый хлоропрен. [c.200]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют образованием координационных комплексов, в которых ацетилен активируется и взаимодействует е хлор-анионами, причем промежуточно получаются переходные состояния с металл-углеродной связью или настоящие металлоорганические соединения, быстро разлагаемые кислотой [c.133]

В качестве катализатора применяется двухлористая ртуть, нанесенная на активированный уголь в количестве около 10%. Схема получения хлористого винила гидрохлорированием ацетилена приведена на рис. VI.4. Сухие ацетилен и хлористый водород (последний в избытке 5—10%) смешиваются и из смесителя поступают в трубчатый реактор, заполненный катализатором. Тепло реакции отводится циркуляцией теплоносителя через меж-трубное пространство реактора. Температура реакции поддерживается в пределах 160—180 . Газы из реактора, состоящие из 93% вес. хлористого винила, 0,5% ацетилена, 5,0% хлористого водорода, 0,3% 1,1-дихлорэтана [c.380]

Распространенным способом получения винилхлорида является гидрохлорирование ацетилена. Реакция присоединения хлорида водорода к ацетилену типична для соединений с тройной связью [c.511]

Реакция гидрохлорирования ацетилена в некоторой степени обратима. Вместе с тем при умеренных температурах равновесие почти полностью смещено вправо, так как константы равновесия равны 8-10 при 200 °С и 7-10 при 300 "С. Причем присоединение ЯС/ к ацетилену протекает последовательно - вначале образуется винилхлорид, а затем 1,1 -дихлорэтан [c.512]

При газофазном гидрохлорировании 97—99%-ный ацетилен после отделения от воды и осушки в аппаратах 4, д ж 12 поступает в смеситель 7 и затем в контактный аппарат 8, заполненный катализатором, состоящим из активированного угля, который содержит 10% солянокислой ртути. По мере потери активности катализатора, температура повышается с 160 до 200° С за счет теплоты реакции. Охлаждение реакционного объема происходит циркулирующим в межтрубном пространстве маслом. [c.371]

Было показано [ 4,б], что реакция гидрохлорирования ацетилена в солянокислом растворе сулемы имеет по ацетилену первый порядок и, следовательно, скорость такой реакции пропорциональная концентрации ацетилена в растворе [c.221]

Осуществлен также метод, в котором используется газ пиролиза, содержащий ацетилен и этилен и очищенный только от сажи, высших гомологов ацетилена и двуокиси углерода. Его подают вначале на гидрохлорирование ацетилена и затем на аддитивное хлорирование этилена в дихлорэтан. Пиролиз дихлорэтана дает хлористый винил, а выделяющийся хлористый водород применяется на первой стадии реакции. Следовательно, здесь имеется то же сочетание процессов, но исходным сырьем служит более дешевая смесь углеводородных газов. [c.197]

Для проведения непрерывного процесса газофазным методом служит трубчатый аппарат, в который поступают очищенные и высушенные реагенты в молярном соотношении ацетилена и хлористого водорода 1 1,1. Катализатор, в качестве которого применяют хлорную ртуть, нанесенную на активированный уголь, помещают в трубки реактора. Температура экзотермической реакции гидрохлорирования ацетилена поддерживается в пределах от 160 до 220°С с помощью нагретого масла, циркулирующего в межтрубном пространстве. Винилхлорид, выходящий из реактора, очищается от хлористого водорода промыванием водой и раствором щелочи (10%-ным), после чего высушивается в колонне (твердым КОН) и конденсируется охлаждением. Затем на ректификационной установке производится отделение от мономера побочных продуктов реакции и ацетилена. Достоинством этого метода получения винилхлорида является высокая степень использования сырья — 97% по ацетилену и 90% по хлористому водороду. Кроме того, этот метод позволяет легко осуществить непрерывный процесс и обеспечивает получение винилхлорида весьма высокой чистоты (до 99,9%). [c.66]

Реакция гидрохлорирования ацетиленовых углеводородов типична для соединений с тройной связью, а по экзотермичности почти в два раза превосходит реакцию гидрохлорирования олефинов. Присоединение хлорводорода к ацетилену протекает последовательно — с образованием винилхлорида и 1,1-дихлорэтана [c.90]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования ацетиленовых углеводородов объясняется образованием координационного комплекса ацетилен — металл, в котором происходит активация ацетилена. Активированный ацетилен взаимодействует с хлор-анионом С1 с образованием металлорганического соединения, которое быстро разлагается кислотой [c.252]

Хорошо освоенным процессом является газофазное гидрохлорирование ацетилена на твердом катализаторе. Основная реакция здесь — присоединение хлористого водорода к ацетилену. [c.72]

Этот способ может быть экономичным при условии рационального применения выделяющегося при реакции НС1. Последний можно использовать для взаимодействия с ацетиленом и образования винилхлорида по приведенной выше схеме. Однако осуществление этого способа, при котором одновременно используются этилен и ацетилен, представляет определенные трудности. Поэтому более приемлемым является способ окислительного гидрохлорирования этилена с образованием дихлорэтана [c.229]

В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (- 1%) из-за полимеризации винилацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС1г, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена, [c.711]

До появления процессов оксихлорирования этилена ВХ получали гидрохлорированием ацетилена или прямым хлорированием этилена с последующим крекингом ДХЭ. Ацетилен, получаемый карбидным методом, соединяли с хлоридом водорода — продуктом взаимодействия водорода с хлором [1]. Катализатором парофазной реакции [c.254]

Согласно Ватанабе [94], хлормеркуривинилхлорид, образовавшийся на первой стадии реакции, взаимодействует с адсорбированным хлористым водородом, и эта лимитирующая стадия имеет механизм Лэнгмюра — Хиншелвуда. Однако Вессельхоф [95] показал, что с повышением парциального давления хлористого водорода скорость реакции гидрохлорирования не проходит через максимум, которого следует ожидать для простой бимолекулярной реакции типа Лэнгмюра — Хиншелвуда. Предложенное им объяснение этого факта адсорбцией НС1 и С2Н2 на различных центрах подтверждается тем наблюдением, что НС1 сильно адсорбируется и поверхность насыщается им уже при небольших парциальных давлениях, а ацетилен адсорбируется менее прочно. [c.141]

Проводится процесс в газовой фазе при 120—180 °С на активированном угле, пропитанном сулемой (хлорной ртутью). Очищенный и высушенный ацетилен смешивают с сухим хлористым водородом и смесь подают в угольный фильтр 1 для освобождения от примесей хлора, содержащихся в НС1 (рис. XIII.4). Из угольного фильтра газы поступают в реактор 2 и проходят сверху вниз по трубкам, наполненным катализатором. По меж-трубному пространству реактора циркулирует масло, нагретое до 120 °С. На свежем катализаторе реакция гидрохлорирования протекает при 120 °С, а по мере потери активности температуру постепенно поднимают до 200°С. Отработанный катализатор выгружают и заменяют свежим (с потерей активности в контактных газах появляется ацетилен). Срок службы катализатора 3—4 месяца. Хлористый водород берут в небольшом избытке (5—10%) по отношению к ацетилену. Газы не должны содержать хлора, так как он реагирует с ацетиленом со взрывом, и влаги, приводящей к образованию ацетальдегида. В качестве побочного продукта образуется небольшое количество несимиметричного дихлорэтана [c.255]

По имеющимся в литературе сведениям [1], роль второго хлорида в купрокаталитических растворах сводится лишь к повышению концентрации хлористой меди путем комплексообразования. Однако такой вывод несколько односторонеп. Имеются отдельные высказывания о том, что введение хлорной меди или хлористого кальция в купрокаталитический раствор приводит к некоторому повышению скорости реакции гидрохлорирования адетилена [2]. В то же время в работе [3] показано, что хлорная медь, наоборот, подавляет скорость реакции гидрохлорирования восстанавливаясь со временем ацетиленом, хлорная медь превращается в хлористую, тем самым повышая скорость реакции гидрохлорирования [4, 5]. По данным работы [4], увеличение концентрации хлористого аммония (С1 -иона) в каталитическом растворе приводит к падению скорости реакции. Отрицательное влияние С1 -иона на скорость реакции гидрохлорирования ацетилена в растворах хлористой меди объясняется вытеснением ацетилена С1 -ионами из купро-ацетиленового комплекса [6]. Невыясненным остается вопрос влияния катионов различных хлоридов, вводимых в каталитический раствор хлористой меди. [c.261]

Благодаря спектроскопическим методам исследования диацетиленов [31] стало известно, что промышленный винилацетат содержит свыше 50 примесей различных веществ, среди которых находятся ди ацетилен и этилдиацетилен [32]. В качестве побочного продукта диацетилен образуется при производстве винилхлорида методом гидрохлорирования ацетилена на медном катализаторе [33]. Наконец, при облучении ацетилена УФ-светом среди продуктов реакции, кроме высокополимерного купрена , были обнаружены диацетилен и бензол [34]. Возможностей получения диацетилена, таким образом, становилось все больше. Совершенствовались и препаративные методы его получения, которые в настоящее время можно разделить на три основные группы. [c.11]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют по-разному. Согласно одному из предложенных механизмов, сулема дает с ацетиленом продукт присоединения, называемый соединением Бигинелли. Чередующимися процессами образования и разложения этого соединения под влиянием кислоты можно объяснить появление хлористого винила [c.193]

На заводе фирмы Курёха (Япония) винилхлорид синтезируют комбинированным методом. В качестве сырья используют ацетилен, содержащий крекинг-газ, получаемый высокотемпературным крекингом (пиролизом) нефти. Гидрохлорирование крекинг-газа дает мономер-сырец винилхлорида. При хлорировании крекинг-газа получают дихлорэтан, а его пиролизом — также мономер-сырец винилхлорида образующийся при этом хлористый водород применяют для реакции гидрохлорирования. [c.22]

Технологически димеризация ацетилена осуществляется следующим образом. В реакторах имеются устройства, обеспечивающие максимально возможное соприкосновение газообразного ацетилена с жидким раствором ацетилена (барботажные трубы, мешалки, орошение насадки и др.). Реакция происходит в гомогенной жидкой фазе. При прохождении через реактор часть ацетилена конвертируется (превращается) в моновинилацетилен. Реакционные газы, выходящие из верхней части реактора, содержат целевой продукт—моновинилацетилен, дивинилацетилен, непрореагировавший ацетилен, водяной пар и др. Газы поступают в конденсационную систему, где последовательно сжижаются и отделяются от моновинилацетилена. Ожиженный моновинилацетилен подвергается очистке и ректификации, после чего направляется на гидрохлорирование при получении хлоропрена. Особое значение для безопасного ведения процесса получения моновинилацетилена имеет очистка ацетилена от кислорода, могущего образовать с моновинилацетиленом и дивинилацетиле-ном чрезвычайно взрывчатые перекисные соединения. [c.196]

По сравнению с гидрохлорированием ацетилена этот процесс имеет те преимущества, что половина винилхлорида ползгчается из более дешевого сырья — этилена, а побочный хлористый водород идет на реакцию с ацетиленом. При этом в качестве сырья можно использовать не только этилен, но и дихлорэтан, поступающий со стороны. Комбинированный процесс требует больших капиталовложений. Он сохранился на некоторых заводах США и Италии. [c.74]

Гидрохлорирование ацетилена проводится в контактном аппарате, трубки которого заполнены катализатором — активным углем, пропитанным сулемой (около 10%). Размеры контактных аппаратов различны. Диаметр трубок должен быть небольшим, так как в противном случае в центре контактной массы возможны местные перегревы, приводящие к возгонке сулемы и быстрому снижению активности катализатора. Наиболее эффективны контактные аппараты с трзгбками диаметром 55 мм, длиной 3 м и общей емкостью 5,9 м . Поверхность теплопередачи такого аппарата равна 520 м . Для полной загрузки его требуется 5,9—6 м катализатора. Скорость подачи ацетилена при температуре в зоне реакции 150—210° — 110—130 м ч. По мере снижения активности катализатора температуру повышают, но не выше 220° при большем нагреве сулема начинает возгоняться. Обычно срок работы катализатора около 300 дней за это время из аппарата выдается до 2 тыс. т винилхлорида. Выход хлористого винила по отношению к прореагировавшему ацетилену составляет 90—95%. Здесь мы приведем данные о расходе сырья (в кг) и энергетические затраты на 1 т хлористого винила. [c.33]

Гидрохлорирование ацетиленовых соединений, содержащих такие заместители как СООН, HgOH, H l, идет в присутствии Hg lj несколько легче, чем незамещенных а-ацетиленов. Так, при 50° С присоединение НС1 к пропину-1 не заканчивается за 2 дня [86], тогда как с пропаргиловым спиртом реакция проходит за 40 мин. [127]. В качестве катализаторов наряду Hg lj 86, 89, 127—130] пользуются хлоридами меди в сочетании с галогенидом щелочного металла или аммония [129, 131—134], Zn [135]. Отмечено каталитическое действие воды [86]. В единичных случаях реакции ведут в отсутствие катализатора [91, 136]. а-Хлорвиниловые эфиры получают действием эфирного раствора НС1 на алкоксиацетилен [136] по схеме [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология