Кобальт дисульфид

Учеными республики предложены различные способы регенерации, наибольший интерес с практической точки зрения представляет окисление меркаптанов до дисульфидов кислородом воздуха в присутствии катализаторов-переносчиков кислорода. В качестве катализатора обычно применяют щелочные растворы фталоцианиновых комплексов, прежде всего кобальта и железа. В настоящее время в Институте нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН организовано опытно-промышленное производство полифталоцианинов кобальта [29, 30, 32]. Процесс очистки топлив и газов в его присутствии по технико-экономическим показателям не уступает, а по некоторым превосходит зарубежные аналоги. [c.237]

Для демеркаптанизации сжиженных газов используют процесс абсорбционно-каталитической демеркаптанизации (процесс Мерокс ). Сущность этого процесса состоит в том, что вначале в абсорбере меркаптаны поглощаются щелочным раствором, содержащим катализатор (органические соли кобальта). После этого насыщенный меркаптанами раствор направляют на окисление кислородом воздуха, при этом реакцией в присутствии катализатора меркаптаны превращаются в инертные дисульфиды, которые легко можно отделить от раствора и вывести [c.307]

Смесь окиси меди, закиси марганца и дисульфида кобальта, взятых в молярном отношении 10 10 1 [c.58]

Трисульфид молибдена с окисью никеля в отношении 7 3 Дисульфид молибдена с сульфидом кобальта в отношении 7 3 [c.275]

Трехокись молибдена, дисульфид молибдена, молибденовокислый аммоний, хлористое олово, окись железа, закись никеля, хлористый цинк, хлористое железо, сульфид кобальта, окись цинка, окись хрома [c.298]

Сульфиды же молибдена и кобальта также в жестких условиях оказались намного менее активными бензол на них вообще не гидрируется, выход циклогексана при превращении циклогексена достигал не более 20%, из стирола на сульфиде молибдена образуется 8% этилбензола, а на полисульфиде кобальта присоединение водорода к стиролу в применяемых условиях (153 бар, 160—190° С, 2 ч) не происходит. Таким образом, исследованные катализаторы в указанных реакциях гидрирования по каталитической активности можно расположить в ряд гептасульфид Не > дисульфид Ке > сульфид Мо > полисульфид Со. [c.95]

Дисульфиды, за исключением некоторых вторичных и третичных дисульфидов, восстанавливаются полярографически [83, 105]. Сульфгидрильная группа может окисляться на КРЭ и в случае, если эта группа присоединена к а-углеродному атому кислоты или Р-углеродному атому аминокислоты, кроме анодной волны, дает также каталитические водородные волны в растворах аммиаката кобальта при —1,6 в. Сульфгидрильные группы в аминокислотах, пептидах или белках, растворенных в буфере с pH 1—13, не дают анодного тока на вращающемся платиновом электроде. [c.391]

Гидрирование тиофена изучали в связи с общей проблемой каталитической гидрогенизации органических соединений, но главным образом для выяснения его отравляющего действия на многочисленные катализаторы. Так, было исследовано [269 гидрирование при высоких температурах (около 400°) тиофена, содержащегося в бензине, на металлических катализаторах, состоявших из окислов кобальта и молибдена, и на смешанном катализаторе, состоявшем главным образом из никеля. Большая часть серы удалялась этими катализаторами, но одновременно образовывались меркаптаны, сульфиды и дисульфиды. [c.255]

Введение в дисульфид молибдена (вольфрама) сульфидов никеля (кобальта) приводит к возрастанию активности системы по сравнению с удельной активностью компонентов. При этом максимум активности соответствует величине атомной доли [c.78]

Существуют и другие способы демеркаптанизации бензинов [8], например процесс, основанный на образовании хелатных комплексов с металлами (кобальтом, железом) [9, 10]. Комплексы обладают способностью связывать кислород воздуха при обычной температуре и отдавать его при небольшом нагревании (до 110° С) реакция обратима, и при охлаждении комплекс вновь поглощает кислород. При контакте с топливом комплекс (в окислительной форме) отдает кислород, который окисляет меркаптаны в дисульфиды, и приобретает способность вновь поглощать кислород (регенерируется). Окисление меркаптанов ускоряется в результате одновременного присутствия в реагирующей смеси восстановителя (меркаптанов), окислителя (воздуха) и переносчика кислорода (комплекса). Аналогичный комплекс получается и с солями железа [10]. [c.145]

Меркаптаны могут окисляться до дисульфидов под действием кислорода воздуха в присутствии активирующих добавок, например, 1% объемн. едкого натра (40 °Be), 0,1% вес. нафтеновых кислот [861, в присутствии хлористых солей меди [871 или металлоорганического комплекса, являющегося переносчиком кислорода. Комплекс представляет собою продукт взаимодействия соли кобальта и шиффового основания, получающегося из салицилового альдегида и этилендиамина. Комплекс регенерируется [88]. [c.61]

КОБАЛЬТА ДИСУЛЬФИД 0S2, розовато-серые крист. tni, 953 С, не раств. в воде и орг. р-рителях. В природе- - минерал каттиернт. Получ. нагревание смеси Со с S взй мод. H2S с безводными аммиакатами Со(1П). Кат. в орг. i тезе. [c.262]

Катализаторы третьей группы употребляют главнь ч образом для совмещенных процессов гидрирсваяия и обессеривания углеводородного сырья, содераищего потенциальные каталитические яды. Из таких серостойких катализаторов следует отметить сульфиды вольфрама и никеля, сульфиды вольфрама, молибдена и никеля, сульфиды вольфрама, сульфиды никеля и молибдена, окиси кобальта и молибдена, окиси никеля и молибдена и дисульфид молибдена. [c.236]

Для 0ЧЕ1СТКИ легких продуктов (сжиженные газы, бензин), содержащих меркаптаны, растворим1ле в щелочи, применяется экстракция меркаптанов циркулирующим раствором катализатора в водном растворе ЫаОН с последующим окислением меркаптанов в дисульфиды и возвратом дисульфидов в сырье. Катализатор представляет собой соль кобальта. [c.322]

Сероочистка высококипящего исходного сырья, которое может содержать тиофены, осуществляется гидрогенолизом сераорганиче-ских компонентов до сероводорода, который затем химически сорбируется окисью цинка. В процессе, разработанном в фирме Ай-Си-Ай, стадия сероочистки осуществляется на кобальт-молибденовом катализаторе и на окиси цинка. Окись цинка, уложенная на первой полке сероочистного аппарата, имеет два назначения катализатора и абсорбента, поскольку наиболее реакционноспособные соединения серы разлагаются в углеводороды и сероводород, который затем абсорбируется. Тиофены и другие оставшиеся соединения гидрируются до сероводорода на кобальт-молибденовом катализаторе, уложенном на второй полке аппарата, и затем сероводород абсорбируется на окиси цинка, находящейся на выходе из аппарата. Соединения типа тиофенов иногда называют нереакционноспособной серой . В отличие от них меркаптаны, сульфиды и дисульфиды называются реакционноспособной серой . [c.64]

Большинство каталитически активных металлов, как указывалось выще, представляет собой элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, платина и палладий). В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин" га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серостойкие катализаторы — сульфиды металлов. В большин-, стве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные в различных соотношениях с молибденом, на пористом носителе (окиси алюминия). Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. [c.215]

Меркаптаны относятся к наиболее реакционноспособным сернистым соединениям. Большая часть процессов демеркаптанизации бензиновых нефтяных дистиллятов основана на обработке их водным раствором щелочи. Использованный щелочной раствор NaOH регенерируют окислением кислородом воздуха меркаптанов, связанных в меркаптиды натрия, до дисульфидов. Для лучшего извлечения меркаптанов к щелочному водному раствору добавляют метанол, пропионовую, масляную кислоты, алкилфенолы (процесс Солютайзер ), сернистый натрий (процесс Бендера ). В качестве катализаторов окисления применяют хлористую медь или сульфопроизводные фта-лоцианина кобальта (процесс Мерокс ). Образующиеся дисульфиды не растворяются в щелочной среде они всплывают и затем отделяются [28—31]. [c.110]

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркан-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. [c.28]

В работах [1, 80] показано, что активный катализатор содержит сульфид кобальта Со Зд и сульфид молибдена МоЗд, концентрация которых составляет 1—4%. Оставшаяся непросульфидированная окись кобальта, по-видимому, предотвращает спекание кристаллитов сульфида молибдена и способствует увеличению активной поверхности фазы сульфида молибдена. На это указывают данные, полученные в работе [80],—дисульфид молибдена, образующийся при сульфидировании катализатора, обладает повышенной дисперсностью (45-10" м) по сравнению с полученным из окисла (70 X X 10-1 м). [c.305]

Исследованию механизма гидрирования сероорганических соединений на различных катализаторах посвящено много работ. Процесс гидрирования достаточно сложен. Предполагается, что он протекает через ряд промежуточных стадий с образованием побочных продуктов. Авторы [85], исследовавшие гидрирование сульфидов и дисульфидов в синтез-газе на катализаторах — окислах Ре, N1, Со, Мп, С(1, Сг, Мо, V, А1, Мд, показали, что первоначально происходит гидрирование до меркаптана, который затем превращается Б сероводород. В работе [86] исследовано гидрирование метилмеркаптана и тиофена над алюмокобальтмолибденовым катализатором в интервале температур 200—260 °С. Показано, что реакция гидрирования метилмеркаптана протекает в двух направлениях 1) гидрирование с образованием метана и сероводорода, 2) диспро-порционирование с образованием диметилсульфида и сероводорода. Максимальная конверсия в метан получена над катализатором с соотношением атомов кобальта и молибдена 1 3, конверсия на таком катализаторе в диметилсульфид минимальна. Тиофен разлагается при более высокой температуре, образуя бутан, бутеиы и серЪводород. Методом изотопного обмена [87] над МоЗг и 3г при гидрировании этилмеркаптана было установлено, что помимо [c.306]

H,S показал, что лучшие результаты дает дисульфид молибдена, спеченный с оксидом алюминия. В качестве сульфида металлов предлагаются сульфиды железа, кобальта, никеля. Общий недостаток таких процессов - высокий расход катализатора, обусловленный протеканием побочных реакций с образованием нестехиометрпческих сульфидов Fe Sg, OS, NiSj 20 и т.д. [c.453]

Современный уровень технологии очистки позволяет снизить содержание серы в газе месторождений с ее высоким содержанием до необходимых пределов. Тонкую очистку природного газа проводят в две или три ступени. При трехступенчатой очистке на I ступени поглотитель на основе окиси цинка имеет две функции катализатора и адсорбента, так как наиболее реакционноспособные соединения серы (меркаптаны, сульфиды и дисульфиды) разлагаются на углеводороды и сероводород, который затем адсорбируется. Менее реакционноспособные сернистые-соединения (полисульфиды и тиофены) гидрируются на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе (II ступень) до сероводорода, в свою очередь сорбирующегося цинковым поглотителем (III ступень). [c.137]

Бутан-2-тиол Циклогексантиол Толуен-а-тиол Дисульфиды Пирофосфат кобальта 65—70 мин. Выход 80% (через 120 жи — 100%). Ряд активности пирофосфатов Со +>Си+> Ni +>Pe2+ [16601° [c.90]

Коллоидальный рений или его соединения в коллоидальном состоянии, например дисульфид (осажденный сероводородом и подкисленный серной кислотой золь рение-вой кислоты) Пропитывание раствором молибдата алюминия Г алоидные соединения молибдена, урана, Еана-дия или иодистые серебро, медь, никель, олово, марганец и кобальт или их смеси Раствор молибдата аммония 0,1% молибденового ангидрида [c.505]

Для удовлетворения указанных требований к объемным свойствам маслорастворимых ингибиторов выбирают те вещества, которые способны к поляризации системы. Это — микрокальцит (доломит), порошки металлов или их оксидов, дисульфид молибдена, графит, нитрит натрия (сегнетоэлектрик). Особенно сильно поляризуют ПИНС (и другие смазочные материалы) ферромагнитные материалы — мелкодисперсные частицы железа, никеля или кобальта. Получение тонких, модифицированных дисперсий наполнителей обеспечивается разными технологическими приемами. Используют струйные мельницы (в том числе во встречных потоках), коллоидные мельницы разных модификаций, эффективные магнитные реакторы-диспергаторы с вихревым слоем ферромагнитных частиц (АВС-100, АВС-150) ультразвуковые и магнитострикционные диспергаторы, дезинтеграторы, получившие значительное распространение в последнее время [117—122]. Тонкие дисперсии порошков металлов получают также электроискровым и электрохимическими методами 118], дисперсии карбонатов металлов — методом карбонатации 17, 18]. Для модификации поверхности наполнителей используют самые разнообразные гомогенизаторы — отечественные ультразвуковые типа АГС-6, ГАРТ-Пр, зарубежные типа Фирма и Корума и пр. [c.160]

В результате изучения реакции гидрогенолиза сераорганических соединений в присутствии различных катализаторов установлено, что тиофены подвергаются гидрогенолизу труднее меркаптанов, дисульфидов и сульфидов. Эльгин, Уайлдер и Тэйлор [И] показали, что разложение тиофена над никелевым катализатором в присутствии водорода происходит значительно медленнее, чем изученных ими меркаптанов и сульфидов (табл. И). В сравнимых условиях (при температуре 300°) глубина разложения тиофена и дипропилсульфида составляет 7,4 и 65,1% соответственно.. Тиофен, который пропускали через катализатор при температуре 300° в отсутствии водорода, не претерпел превращений, в то время как в таких же условиях алкилсульфиды распадались па 17—21% а меркаптаны на 79—93%. Тэйлор [12] показал, что в присутствии катализатора, состоявшего из смеси сульфида молибдена и окиси кобальта, при атмосферном давлении и в интервале температур 300—450° глубина разложения тиофена в зависимости от объемной скорости подачи и парциального давления водорода колеблется в пределах 22—44% (табл. 12). В табл. 13—17 приведены данные о гидрогенолизе сераорганических соединений над окисными и сульфидными катализаторами. Авторы опубликованных работ определяли общую серу в катализатах, как правило, ламповым методом, сероводородную — йодометрически, а групповой анализ проводили по методу Фарагера [13] или Болла [14]. В некоторых случаях образовавшиеся углеводороды определяли хроматографическим и спектроскопическим методами [15, 16]. В ряде работ не приведены методики анализа [17]. [c.21]

Н. А. Орлов и А. С. Броун [19], изучавшие гидрогенолиз нрр атмосферном давлении растворенного в бензине тиофена на окислами никеля, кобальта и молибдена, предложили xeMj (4—8). По этой схеме тиофеновое кольцо разрушается с образованием меркаптанов (4). Конденсация двух фрагментов раскрытогс тиофенового цикла может привести к образованию дисульфидов (5). [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология