Гидрирование сероорганических соединений

Рис. V-9. Схема очистки газа на ZnO в сочетании с гидрированием сероорганических соединений

На рис. 15 дана в упрощенном виде технологическая схема производства аммиака из природного газа. Как видно, схема является сложной. В нее входят пять каталитических реакторов реактор гидрирования сероорганических соединений 2, двухступенчатый конвертор метана (позиции 4 и 5), двухступенчатый конвертор окиси углерода (позиции 7 и 9), двухступенчатый реактор гидрирования окиси и двуокиси углерода, или метанатор (позиции 15 и 18), колонна [c.61]

Каталитическое гидрирование сероорганических соединений, окиси и двуокиси углерода, олефиновых и других углеводородов, применяемое для очистки газов, в отличие от других методов очистки, основывается не на извлечении нежелательных примесей из газовых смесей, а на превращении их в соединения, присутствие которых в потоке газов допустимо, или в соединения, последующее извлечение которых осуществляется значительно легче, чем примесей, первоначально присутствующих в газе. [c.207]

При недостатке дещевого водородсодержащего газа (например, газов каталитической ароматизации, риформинга и др.) применение процессов обессеривания, не требующих специального производства водорода, представляет несомненный интерес. Такое гидрогенизационное обессеривание нефтепродуктов может быть осуществлено в процессе автогидроочистки — использования для гидрирования сероорганических соединений водорода, выделяющегося из углеводородов исходного сырья [67—73]. [c.215]

При гидроочистке дистиллятных продуктов удается обеспечить почти полную деструкцию связей С—8, практически не затрагивая связей С—С, т. е. без заметной деструкции сырья. Кинетика гидрирования сероорганических соединений сильно зависит от их строения. По мере усложнения молекулы реакционная способность соединения уменьшается. Если принять за единицу скорость гидрогенолиза дибензтиофена, то относительные скорости гидрогено-лиза сероорганических соединений других классов составят [140] [c.221]

Для процесса гидрирования сероорганических соединений водородом необходимо присутствие На в очищаемом газе, а при очистке путем взаимодействия с водяным паром — присутствие в газе водяного пара. Водород, как известно, часто входит в состав технологических газов, дозировка его не представляет трудностей. В схемах [c.304]

Процесс гидрирования проводят при 300—450 °С, объемной скорости 1000—5000 ч" и давлении до 100 кгс/см (10 МН/м2). Степень разложения органических соединений в процессе очистки различна. Труднее всего гидрируется тиофен. Присутствие в газе сероводорода снижает полноту гидрирования сероорганических соединений. [c.216]

Переработка исходного сырья в первую очередь связана с проведением тонкой очистки от сернистых соединений, заключающейся в гидрировании сероорганических соединений до сероводорода и его последующем поглощении. В газе, поступающем на катализатор конверсии углеводородов в трубчатую печь, допускается присутствие не более 1 мг/м сернистых соединений. Очищенный от сернистых соединений газ поступает на первую ступень конверсии, где протекает каталитическое взаимодействие углеводородов с паром в трубчатых печах при 29,4-10 —39,2-10 Па (30—40 кгс/см ). Затем проводят паровоздушную каталитическую конверсию в шахтных печах (вторая ступень) и двухступенчатую конверсию окиси углерода. [c.15]

Для повышения скорости реакции гидрирования необходим двойной - тройной избыток водорода ио сравнению со стехио-метрическим количеством. После очистки газы регенерации направляются на конверсию для получения водорода, т.е. установка сероочистки органично вписывается в общий производственный цикл. Расход водорода в таком ироцессе определяется по реакциям гидрирования сероорганических соединений в зависимости от их концентрации и состава. [c.418]

Производство аммиака и особенно получение водорода, на долю которого приходится около 80% себестоимости продукции, достаточно сложное. Получение водорода из природного газа включает шесть стадий компримирование и сероочистку природного газа в две ступени (гидрирование сероорганических соединений до Н25 на кобальто-молибденовом катализаторе при 360—400 °С и поглощение образовавшегося сероводорода окисью цинка) паровую конверсию природного газа (первичный риформинг) в радиантной камере трубчатой печи на никелевом катализаторе при давлении до 3,23 МПа и температуре до 80 °С паровоздушную конверсию (вторичный риформинг) остаточного метана кислородом воздуха и паром при одновременном обеспечении необходимого соотношения водород азот в синтез-газе в шахтном конверторе на высокотемпературном алю-мохромовом и высокоактивном никелевом катализаторах при температуре 1000—1250 °С и давлении до 3,2-10 Па конверсию углерода в две ступени (в реакторе высокотемпературной конверсии на железохромовом катализаторе при температуре до 430 °С и в реакторе низкотемпературной конверсии на цинкмедном катализаторе при температуре до 250 °С) очистку конвертированного газа от двуокиси углерода горячим раствором поташа (раствор Карсол ) при давлении 1,9—2,73 МПа и регенерацию насыщенного раствора бикарбоната калия при нагревании тонкую очистку газа от окиси [c.171]

При очистке коксового газа гидрирование сероорганических соединений протекает труднее, так как его компоненты оказывают влияние па степень гидрирования. [c.306]

Сжатие природного газа примерно до 30 кгс/см . Каталитическое гидрирование сероорганических соединений — очистка от серы [c.17]

В работе [88] описан механизм гидрирования сероуглерода и тиофена, изученный с помощью метода меченых атомов на железохромовом катализаторе. Показано, что каталитически активными к гидрированию сероорганических соединений являются те места решетки, в которых находится растворенная сера (твердый раствор). Первая стадия процесса — восстановление катализатора. Последующие стадии включают расщепление органической серосодержащей молекулы с образованием элементарной серы, а затем внедрение этой серы в восстановленные участки катализатора. [c.307]

Рис. У1-2. Принципиальная схема гидрирования сероорганических соединений в коксовом газе

До последнего времени катализаторы процессов Клаус , Сульфрен и прямого окисления закупались в планах Западной Европы - Франции, Италии, Германии. В 1995 г. получен катализатор процесса Клаус на Щелковском заводе (марка ИКА-27-25). В процессах гидроочистки бензина, авиакеросина и дизельного топлива применяются катализаторы, ускоряющие реакцию гидрирования сероорганических соединений в сероводород, а кислородосодержащих соединений - в воду [c.157]

Скорость гидрирования сероорганических соединений понижается в ряду меркаптаны дисульфиды сульфиды тиофены. [c.215]

Широкое распространение получила хемосорбционно-катали-тическая система. На первой стадии проводят каталитическое гидрирование сероорганических соединений до углеводородов и сероводорода, а далее — хемосорбцию сероводорода поглотителями (оксидами цинка, железа или меди). В России разработан низкотемпературный хемосорбент ГИАП-10-2 на основе оксида цинка с активирующей добавкой оксида меди. [c.156]

Учитывая, что гидрирование сероорганических соединений, содержащихся в сырье для процесса паровой конверсии проводят в аналогичных условиях и на тех же катализаторах, полученные результаты позволяют рекомендовать использование в качестве сырья для процесса получения водорода методом паровой каталитической конверсии нефтезаводские газы с содержанием до 20% непредельных соединений с предварительным гидрированием непредельных углеводородов (одновременно с гидрированием сероорганических соединений) без изменения технологической схемы процесса. [c.124]

Назначение — улучшение качества и повышение стабильности Светлых дистиллятов, сырья каталитического крекинга, в результате использования реакций деструктивного гидрирования сероорганических соединений и гидрирования непредельных углеводородов. [c.157]

Если в газообразном углеводороде сернистые примеси находятся в виде дисульфидов, тиоэфиров и тиофенов, то перед поглощением сернистых соединений необходимо их гидрирование. Для гидрирования сероорганических соединений широко используются кобальтмолибденовые катализаторы, работающие при температуре 300—400° С как при атмосферном, так и при повышенном давлении (20—30 ат). [c.140]

Процесс гидрирования сероорганических соединений водородом требует наличия Hj в очищаемом газе, а при очистке путем взаимодействия с водяным паром — наличия в газе водяного пара. Водород, как известно, часто присутствует в технологических газах, дозировка его не представляет трудностей. В схемах синтеза аммиака к очищаемому газу можно добавлять не чистый водород, а азото-во-дородную смесь. [c.244]

Процесс гидрирования сероорганических соединений осуществляют в интервале температур 300-450 °С при давлении до 0,95 МПа или при повышенном давлении 2-3 МПа. В интервале температур, в котором осуществляют процесс очистки, реакции гидрирования сернистых соединений практически необратимы. [c.12]

Характеристика катализатора гидрирования сероорганических соединений и адсорбентов сероводорода приведена в табл. 3 и 4. [c.16]

Подогретый газ объединяется в один трубопровод, куда подается водород, и направляется на сероочистку в реактор 5. В верхней части реактора происходит гидрирование сероорганических соединений и непредельных углеводородов на алюмоникельмолибденовом катализаторе. Затем в нижней части реактора на катализаторе ГИАП-10 происходит поглощение содержащегося в сырье и образовавшегося при гидрировании сероводорода. [c.60]

Присутствие в газе сероводорода снижает полноту гидрирования сероорганических соединений. Имеются указания , что количество неразложившихся соединений серы примерно прямо пропорционально концентрации сероводорода. На рис. VI-1 приведена зависимость степени гидрирования от содержания в газе сероводорода. [c.245]

Кинетике каталитического гидрирования сероорганических соединений посвящены немногочисленные работы Механизм процесса весьма сложен, состав катализатора существенно меняется [c.246]

Наиболее распространенными для процесса гидрирования сероорганических соединений являются катализаторы на основе железа, кобальта, никеля, молибдена, меди, цинка [1, 10, о7—72]. Известны также катализаторы на основе благородных металлов [73, 74]. Как отдельный класс можно рассматривать катализаторы на основе модибдатов и тиомолибдатов [64]. Анализ литературных данных показывает, что наибольшей активностью обладают катализаторы на основе металлов VIII группы периодической системы. [c.304]

Исследованию механизма гидрирования сероорганических соединений на различных катализаторах посвящено много работ. Процесс гидрирования достаточно сложен. Предполагается, что он протекает через ряд промежуточных стадий с образованием побочных продуктов. Авторы [85], исследовавшие гидрирование сульфидов и дисульфидов в синтез-газе на катализаторах — окислах Ре, N1, Со, Мп, С(1, Сг, Мо, V, А1, Мд, показали, что первоначально происходит гидрирование до меркаптана, который затем превращается Б сероводород. В работе [86] исследовано гидрирование метилмеркаптана и тиофена над алюмокобальтмолибденовым катализатором в интервале температур 200—260 °С. Показано, что реакция гидрирования метилмеркаптана протекает в двух направлениях 1) гидрирование с образованием метана и сероводорода, 2) диспро-порционирование с образованием диметилсульфида и сероводорода. Максимальная конверсия в метан получена над катализатором с соотношением атомов кобальта и молибдена 1 3, конверсия на таком катализаторе в диметилсульфид минимальна. Тиофен разлагается при более высокой температуре, образуя бутан, бутеиы и серЪводород. Методом изотопного обмена [87] над МоЗг и 3г при гидрировании этилмеркаптана было установлено, что помимо [c.306]

Для тонкой очистки газа используются двух- или тпехсту-пенчатые схемы. Двухступенчатая схема включает гидрирование сероорганических соединений на катализаторе и поглощение сероводорода обычными методами. В трехстуиенчатой схеме предварительно на первой ступени извлекается сероводород (если оп присутствует в газе), на второй ступени осуществляется гидрирование, на третьей — извлечение образовавшегося сероводорода. [c.201]

При очистке природного газа от органических сернистых соединений стадию гидрирования применяют в сочетании с адсорбционным методом [64, 92]. Контактный аппарат либо устанавливают первым по ходу газа, либо располагают между двумя адсорберами. На рис. У-8 приведена принципиальная схема серооочистки природного газа в производстве аммиака с использованием стадии гидрирования сероорганических соединений. [c.308]

В табл. 2 приведены результаты испытания поглотителя ГИАП-10-2 с предварительным гидрированием сероорганических соединений на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. ienejib очистки 50-7%. [c.36]

Природный газ, идущий на конверсию, смешивается с азотоводородной смесью (АВС газ = 1 10), дожимается в компрессоре 20 до давления 45-46 ат и подается в огневой подогреватель I, где нагревается от 130-140 до 370-400°С. В реакторе проводится гидрирование сероорганических соединений до сероводорода на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе, а в аппарате 3 - поглощение сероводорода сорбентом на основе окиси цинка. Обычно устанавливаются два абсорбера, которые могут соединяться или последовательно, или параллельно - один из них может отключаться на перегрузку сорбента. Содержание серы в очшценном газе не должно превышать 0,5 мг/м газа. Газ смешивается с водяным паром в отношении пар газ = 3,5 + 4,0 1и парогазовая смесь поступает в конвективную зону печи конверсии 6. Работа печи детально рассмотрена выше. Конвертированный газ с температурой 800-850°С и давлением около 30 ат поступает в смеситель шахтного реактора 12. Сюда же компрессором 23 подается технологический воздух, нагретый в конвективной зоце печи до 480-500°С. В реакторе конвертируется оставшийся [c.253]

Таким образом, результаты исследования свидетельствуют о возможности использования в качестве исходного сырья для процесса производства водорода пефтезаводских углеводородных газов с содержанием непредельных соединений до 20%. Гидрирование непредельных углеводородов может быть проведено в тех же условиях и на том же катализаторе, что и гидрирование сероорганических соединений. При промышленном оформлении процесса технологическая схема процесса остается без изменений. [c.123]

В процессе очистки природного и попутных газов нет необхо-ди5гости в предварительной конверсии этилмеркаптана в сероводород. Однако при наличии в газах более тяжелых меркаптаноа целесообразно сочетать поглощение на окиси цинка с гидрированием сероорганических соединений. [c.311]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

МПа, температуре 335 и 370 С (соответственно для ма-ловязкйй и вязкой фракции), объемной скорости подачи сырья 2 ч и объемном отношении циркулирующего водородсодержа-щего газа к сырью 800. В этих условиях происходит гидрирование сероорганических соединений и смол, в результате чего снижается их содержание уменьшается количество тяжелых и возрастает - легких ароматических углеводородов, несколько повышается содержание нафтено-парафиновых углеводородов (табл. 3). [c.17]

Смесь газов, содержащая до 10% (об.) водорода, поступает затем при температуре 380 °С на гидрирование сероорганических соединений. Каталитическая гидрогенизация осуществляется на алюмокобальт-молибденовом катализаторе в двух параллельно установленных аппаратах 6. Сероводород поглощается в двух параллельно установленных адсорберах 7, загруженных адсорбентом на основе оксида цинка. [c.50]

Водород, используемый для гидрирования сероорганических соединений, должен быть полностью освобожден от каталитических ядов мыщьяка, свинца, хлора, ртути. Концентрация аммиака в смеси АВС с природным газом не должна превышать 0,1% (об.). Во избежание перегрева и зауглерожива-ния катализатора суммарное содержание СОг и СО не должно превышать 3,5% (об.). Характеристика отечественного и некоторых зарубежных катализаторов гидрирования представлена в табл. 111,4. [c.213]

Природный газ под давлением 23 ат смешивается с азото-водородной смесью, подаваемой компрессором в количестве 5—10% объема природного газа. Газовая смесь нагревается до 410 °С в аппарате 7 топочными газами из трубчатой печи и поступает на очистку от серы в аппарат 2, где на кобальтмолибденовом катализаторе происходит гидрирование сероорганических соединений. Образующийся при этом сероводород поглощается окисью цинка в двух последовательно соединенных аппаратах 5 и 4. Очищенный газ, содержащий менее 1 жг/л соединений серы (в расчете на S), пройдя дополнительный подогреватель 6, смешивается в аппарате 5 с паром давлением 30—40 ат, перегретым до 400 °С. После смешения с паром объемное соотношение пар газ в смеси составляет 4 1. При температуре 400 °С паро-газовая смесь поступает ка конверсию в трубчатую печь 5, где проходит через реакционные трубы, заполненные никелевым катализатором и обогреваемые снаружи продуктами сжигания природного газа в беспламенных панельных горелках. Для обогрева печи отбирается часть природного газа, вводимого в систему и через специальный узел регулирования, в котором давление газа снижается до 2—3 ат, подается в горелки. Температура наружной поверхности реакцрюнных труб достигает 900 °С. [c.51]

Для исследования сероорганических соединений с использованием метода микрогидрогенолиза была изготовлена специальная установка реакционной газовой хроматографии. В хроматографической колонке этой установки происходило разделение исходной смеси, после чего тот или иной компонент специальным распределительным устройством направлялся в микрореактор, на выходе которого находилась вторая колонка для анализа продуктов гидрогенолиза. Как было показано на смесях синтезированных соединений, при этом процессе (катализатор АП 5б, температура реактора 350°) происходит гидрирование сероорганических соединений до соответствующего углеводорода без других побочных реакций. [c.33]

Переработка исходного сырья в первую очередь связана с про-чведением тонкой очистки от сернистых соединений, заключающейся в гидрировании сероорганических соединений до сероводорода [c.17]

Катализаторы. Наиболее распространенными для процесса гидрирования сероорганических соединений являются катализаторы на основе железа, кобальта, никеля, молибдена, меди, цинка . Известны также катализаторы на основе благородных мeтaллoв ° . Для очистки природного газа и другого углеводородного сырья широкое распространение получили нанесенные кобальтмолибденовые и никельмолибденовые катализаторы 1, а также катализаторы, содержащие медь . Как отдельный класс можно рассматривать катализаторы на основе молибдатов и тиомолибдатов . Анализ литературных данных показывает, что наибольшей активностью обладают катализаторы на основе металлов VHI группы периодической системы. [c.244]

Исследованию механизма гидрирования сероорганических соединений на различных катализаторах посвящено много работ 3 58-64 Процесс гидрирования достаточно сложен. Предполагается, что он протекает через ряд промежуточных стадий с образованием побочных продуктов. Например, при гидрировании сероуглерода реакция может протекать до образования С, СН4, С2Н4, СНдЗН, СНдЗСНз, Нг5 и др.53-Авторы , исследовавшие гидрирование сульфидов и дисульфидов в синтез-газе на катализаторах — окислах Ре, №, Со, Мп, Сё, Сг, Мо, V, А1, Mg показали, что первоначально происходит гидрирование до меркаптана, который затем превращается в сероводород. [c.246]