Полифталоцианины

Научная новизна. Исследованы основные закономерности окисления меркаптидов натрия кислородом воздуха в присутствии высокоактивных отечественных фталоцианиновых катализаторов, показана высокая активность полифталоцианина кобальта и возможность повышения активности фталоцианинов путем добавления в щелочные растворы катализаторов ди- и триэтиленгликолей. Впервые в промышленных условиях исследованы новые эффективные каталитические системы для гидроочистки бензинов. [c.5]

Применяемый нами катализатор, полифталоцианин кобальта, представляет собой макрогетероциклическое соединение, полимер с объемной и линейной структурой, молекула которого состоит из простых мономерных единиц с атомами кобальта в центре каждой мономерной единицы. Как известно [107], при катализе реакции окисления тиолов фталоцианинами металлов, реакционным центром является атом металла, содержащий свободные с1-орбитали и способный образовывать донорно-акцепторную связь. В то же время ДЭГ содержит гетероатомы с неподеленными парами электронов и поэтому обладает способностью координироваться вблизи атомов переходных металлов, т.е. служить лигандами. [c.56]

Технологическая схема установки для очистки газа от кислых компонентов с применением полифталоцианина кобальта представлена на рис. 4.30. [c.144]

Рмс. 4.31. Схема установки для получения полифталоцианина кобальта [c.146]

Щелочно-аммиачная суспензия плава в нейтрализаторе обрабатывается концентрированной серной кислотой для нейтрализации раствора аммиака и осаждения полифталоцианина кобальта. Нейтрализатор снабжен рубашкой, в которую подается водяной пар. Дня лучшего осаждения полифталоцианина кобальта в суспензию добавляют раствор полиакриламида. После ее отстаивания верхний водный слой через опускную трубу переливается в вакуумную емкость. Оставшаяся часть промывается до нейтральной реакции вышеуказанным способом. [c.147]

Учеными республики предложены различные способы регенерации, наибольший интерес с практической точки зрения представляет окисление меркаптанов до дисульфидов кислородом воздуха в присутствии катализаторов-переносчиков кислорода. В качестве катализатора обычно применяют щелочные растворы фталоцианиновых комплексов, прежде всего кобальта и железа. В настоящее время в Институте нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН организовано опытно-промышленное производство полифталоцианинов кобальта [29, 30, 32]. Процесс очистки топлив и газов в его присутствии по технико-экономическим показателям не уступает, а по некоторым превосходит зарубежные аналоги. [c.237]

Так же, как и некоторые другие катализаторы, полифталоцианины проявляют в реакциях двойственную функцию. В зависимости от количества полифталоцианинов, введенных в реакцию, комплексы выступают в роли как инициатора, так и ингибитора процесса. [c.108]

Опыты по нанесению катализатора на активированные угли, испытанию активности катализаторов и окислительной демеркаптанизации дизельного топлива проводили на установке непрерывного действия (рис.2.4). В качестве реактора используют стеклянную насадочную колонку (1) диаметром 20 мм и высотой 200 мм, снабжённую обратным холодильником и контактным термометром (2). Обогрев реактора осуществляют с помощью нихромовой спирали, регулирование температуры - контактным термометром и электронным реле (5) с точностью 0,5"С. В качестве носителей используют древесный уголь и активированные угли марок КАД-Д, АГ-3, АГ-5, СКТ, АР-3 в качестве катализатора - натриевые соли сульфофталоцианинов кобальта и полифталоцианина кобальта. Активированный уголь загружают в реактор одним слоем высотой 100 мм на пористую перегородку (10). Нанесение фталоцианина кобальта на активированные угли проводят путём циркуляции его 0,5 %-ного водного раствора через носитель при комнатной температуре. Подачу раствора катализатора и очищаемых углеводородов в реактор осуществляют перистальтическим дозировочным насосом (6), скорость подачи кислорода и воздуха в реактор измеряют ротаметром (8) и регулируют игольчатым вентилем. Через определённые промежутки времени в растворе определяют содержание фталоцианина кобальта на приборе ФЭК-56 по оптической плотности. [c.35]

Катализаторы. В качестве гомогенных катализаторов применялись техническая натриевая соль дисульфокислоты фталоцианина кобальта, выпущенная Заволжским химзаводом им. М.В.Фрунзе по ТУ 614-36-75, полифталоцианин кобальта, синтезированный в НИИНефтехим, г. Уфа, катализатор Мерокс-2 производства фирмы UOP, США, тетрафталоцианин кобальта, синтезированный СО АН СССР и катализатор ИВКАЗ по ТУ 2178-037-00151638-99. [c.45]

Для подтверждения последнего вывода была изучена каталитическая активность полифталоцианина кобальта и ДСФК при окислении в одинаковых условиях различных меркаптидов. Окисление меркаптидов проводили техническим кислородом, при атмосферном давлении на установке периодического действия по методике, описанной в главе 2 (см. рис. 2.1.). Опыты проводили в 10%-ном водном растворе едкого натра при температуре 30"С, скорости подачи кислорода 0,3 л/мин концентрациях, моль/л [К8Ыа]=0,40 [ДСФК]=[полифталоцианин кобальта]= 2,58. 10 . [c.49]

Для опытов применяли меркаптаны марки ч., очищенные перегонкой, технические ДСФК и полифталоцианин кобальта, едкий натр марки ч . За скоростью реакции следили по изменению концентрации меркаптида натрия, содержание меркаптидной серы определялось потенциометрическим титрованием по известной методике по ГОСТ 17323-71. [c.49]

Наблюдаемые значения константы скорости окисления различных меркаптидов в присутствии полифталоцианина кобальта и ДСФК [c.50]

При окислении низкомолекулярных меркаптанов С -Сз активности полифталоцианина кобальта и ДСФК отличаются примерно в 2-6 раз, а при окислении бутилмеркаптана - в 14 раз. Отсюда следует, что для очистки легкого углеводородного сырья (фр. С3-С5), где меркаптаны представлены в основном метил- и этилмеркаптанами, экономичнее использовать более дешевый ДСФК. [c.50]

Для очистки более тяжелых фракций выгоднее использовать полифталоцианин кобальта, который в 6-14 раз активнее ДСФК. Активность катализаторов по отношению к меркаптанам нормального строения оказалась в 2,5-3 раза выше, чем по отношению к меркаптанам изостроения. [c.50]

Как видно из рис. 3.1 полифталоцианин кобальта и тетрасульфофталоцианин кобальта (ТСФК) по активности превосходят импортный катализатор процесса Мерокс. При добавлении 2% ДЭГ в щелочной раствор ДСФК активность катализаторного раствора приближается к активности раствора катализатора "Мерокс-2". [c.54]

В нашем случае наблюдается экстремальная зависимость константы скорости от концентрации добавленного ДЭГ, как и в случае с ДСФК [86], это, по-видимому, объясняется образованием координационно-ненасыщенных и координационно-насыщенных комплексов атомов металла с лигандами. Поскольку в молекуле полифталоцианина кобальта содержится не один, а несколько атомов кобальта (реакционных центров), то и наблюдаемая нами экстремальная зависимость, возможно, повторяется не один раз. Также вероятно, что число максимумов может быть равно числу атомов кобальта. [c.56]

Таким образом, при окислении н-бутилмеркаптида натрия кислородом в присутствии полифталоцианина кобальта при низких концентрациях добавленного ДЭГ наблюдается некоторое активирование каталитической реакции. Наблюдаемая зависимость константы скорости от концентрации ДЭГ [c.56]

На эксплуатируемой в промышленности установке Мерокс нанесение катализатора на активированный уголь осуществляется циркуляцией через реактор этанольного раствора катализатора. В настоящей работе изучалось нанесение ИВКАЗа и полифталоцианина кобальта из водного, воднощелочного (10 %-ного раствора NaOH) и этанольного растворов. На рис. 3.5 приведены кривые нанесения ИВКАЗа из этанольного, водного и воднощелочного растворов. Катализаторы ИВКАЗ и ПФК существенно не отличаются. [c.65]

Шарипов А.Х. Использование полифталоцианина кобальта в процессах демеркаптанизации топлив и газов // Тем. обзор ЦНИИТЭНефтехим. Сер. Нефтехимия и сланцепереработка. 1993. Вып. 1. 51с. [c.147]

Из табл. 4.15 видно, что скорость окисления сероводорода в присутствии полифталоцианина кобальта в 2...2,5 раза выше, чем в присутствии дисульфофталоцианина кобальта. При концентрации полифталоцианина кобальта в диэтаноламине и деметилформамиде 0,01 мас.% происходит полная конверсия поглощенного сероводорода. Достижение полной конверсии сероводорода при использовании дисульфофталоцианина кобальта происходит лишь при его концентрации в растворе 0,3 мас.%. Содержание воды в растворе мало влияет на степень превращения сероводорода. Однако, при содержании воды в растворе до 30% получается трудно удаляемая сера. В растворе, содержащем 50...90% воды, сера образуется в виде пены и легко выделяется флотацией [21]. Многократное использование полифталоцианина кобальта не снижает его активности. Наилучшие результаты получены при использовании полифталоцианина кобальта, нанесенного на активированный уголь [22]. [c.143]

Зависимость логарифма скорости реакции окисления сероводорода от величины, обратной температуре, для полифталоцианина кобальта имеет прямолинейный характер, что дало возможность определить энергию активации, энтальпию и энтропию методом трансформации [73]. Аналогичные расчеты проводены и для дисульфофталоцианина кобальта (табл. 4.16). [c.144]

Данную схему используют также для очистки газов дегазации углеводородного конденсата. Извлечение кислых компонентов осуществляют подачей противотоком катализаторного комплекса насосами 5 и 6 в верхнюю часть абсорбера 1. Катализаторный комплекс представляет собой полифталоцианин кобальта, растворенный в смешенном абсорбенте, состоящем из диэтаноламина, диметилацетамина и воды. В случае применения смешанного абсорбента поглощение сероводорода и двуокиси углерода происходит главным образом за счет химического взаимодействия с диэтаноламином, тиолов - за счет их физического растворения. Условия абсорбции давление 5,8...6 МПа, температура 20...35°С. Насыщенный кислыми компонентами катализаторный комплекс из куба абсорбера поступает в экспанзер 2, где при снижении давления до 0,4 МПа удаляются физические растворенные углеводоро-дьк Дегазированный поглотитель насосом 3 направляют на окислительную регенерацию в реактор змеевикового типа 4. Регенерацию осуществляют кислородом воздуха, подаваемым в поток из расчета [c.145]

На рис. 4.31 приведена схема установки по производству полифталоцианина кобальта [75]. Шихта для получения полифталоцианина кобальта готовится в смесителе 1, в которой после сушки и размельчения загружаются мочевина, молибдат аммония, сульфат кобальта и пиромел-литовый диангидрид. Все компоненты тщательно перемешиваются и готовая шихта выгружается в реактор 2. Затем закрывается загрузочный люк и включается система нагрева реактора. Обогрев ведется горячим дитолилметаном, подаваемым в рубашку реактора. Температура плавления 185...190°С, время плавления 6...8 ч. [c.145]

Нейтральная суспензия полифталоцианина кобальта сливается для защелачивания в емкость 5, снабженную мешалкой и паровой рубашкой. Туда же заливается в расчетном количестве раствор гидроксида натрия. Растворы суспензии и щелочи перемешиваются при нагревании до 100°С в течение 2...3 ч. При этом амидно-имидные концевые функциональные группы полифталоцианинакобальта гидролизуются до карбоксильных с одновременной нейтрализацией последних гидроксидом натрия. В конце обработки полифталоцианин кобальта находится в вцде натриевой соли. Полученную в емкости для защелачивания горячую пасту натриевой соли полифталоцианина кобальта направляют через нижний штуцер в выпарную емкость 6, в рубашку которой подают водяной пар. Выпаривание воды ведут до требуемого остаточного влагосодержания в конечном продукте - катализаторе. Его можно также проводить при температуре 50...60°С и остаточном давлении [c.147]

Получаемый продукт используют в качестве катализатора демеркап-танизации под названием Окмер . Этот катализатор представляет собой натриевую соль полифталоцианина кобальта с примесью гидроксида натрия. Выпускается он в виде порошка с фиолетовым оттенком и в виде пасты влажностью 65...80%. Катализатор в виде порошка растворим в растворах щелочей, плохо растворим в воде и не растворим в эфире, ацетоне и низших спиртах. Он относится к малотоксичным соединениям (3 класс опасности) [26]. [c.147]

Глухарев Ю.А., Уждавини М.Р., Мамаева А.А., Парфенова Т.И. Токсикологические свойства полифталоцианина кобальта. // Тез. докл. в 3-ей Всесоюзн. конф. Новые методы гигиенического контроля за применением полимеров в народном хозяйстве . Киев Наука, 1981, с. 141. [c.207]

На Оренбургском ГПЗ прошел испытания и планируется к внедрению процесс Мерокс для очистки широкой фракции легких углеводородов (ШФЛУ) и доочистки природного газа от меркаптанов после установки аминовой очистки [2]. Процесс доочистки природного газа от меркаптанов проводили 10 %-ным раствором щелочи, содержащим 0,1 % гомогенного растворенного катализатора полифталоцианина кобальта (ПФЦК). Содержание меркаптанов в сырьевом газе составляло 300-400 мг/м , сероводорода до 5,7 мг/м , диоксида углерода 0,001-0,008 %. Условия абсорбции температура 20-30 °С, давление в абсорбере 5,7-5,8 МПа, соотношение жидкость (л) газ (м ) равно 1 1. [c.39]

Полифталоцианины обладают повышенной активностью по отношению к реакциям окислительно-аосстановительвого типа, ташш как окисление алкилароматических углеводородов, некоторых ароматических альдегидов. По своей активности, полимерные комплексы в большинстве случаев превосходят свои низкомолекулярные аналоги. Особенностью полимерных комплексов как катализаторов окислительно-восстановительного типа является их значительно более высокая селективность, чем у соответствующих низкомолекулярных аналогов, достигащая в рвде случаев ЮОу , например в реакциях окисления кумола [I]. [c.108]

В связи с вышеизложенным, при разработке присадок на основе полифталоцианинов меди (ПФЩ) и кобальта (ПФЦК) особое внимание бш10 уделено изучению их влияния на окислительную стабильность масел, [c.108]

К. п. могут быть использованы как полупроводники и катализаторы (напр., полифталоцианины), для изготовления пленок, покрытий и термостойких изделий, устойчивых к действию р-рителей. К. п. гидроксизамещенных антрахино-нов применяют как фотостабилизаторы, полифосфинаты Т1 и Сг-как антистатики. Ряд К. п.-наполнители и модификаторы др. полимеров. [c.466]

Полифталоцианин меди КПЗ на основе поли-/г-винилкарбаэо-ла и иода [c.66]

Насыщенные алифатические альдегиды Соответствующие кислоты и надкисло-ты Си—Ре-полифталоцианин в бензоле, 1 бар, 30° С, скорость поглощения кислорода от 8 до 13 мл/мин Выход продуктов количественный [4601 [c.611]

Бензальдегид К а т а л р Сульфированный лигнин, Нз Соответствующие кислоты и нацкисло-ты [тическая перерг сложно Фенольные соединения КС Ре—Си-полифталоцианин в бензоле, 1 бар, 30° С, скорость поглощения Оа от 8 до 13 мл чин. Выход продуктов количественный [460] ботка технического сырья го состава Лигносульфонат железа в присутствии растворителя лигниновой смолы, 112 бар, 405° С, 3 ч [466] БАЛЬТ [c.612]

Комплексы меди с бис-ацетилацетонэтиленди-амином или шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и о-аминофе-нола, аминобензальдегида и этилендиамина, ами-нобензальдегида и о-фенилендиамина, аминобензальдегида и о-аминоэфенола 30° С [1131Г Комплексы меди с шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и этилендиамина водно-пиридиновый раствор [11321° Полифталоцианины меди водный раствор, 20—52 С [1133]. См также (1134] Этилендиаминовые комплексы меди жидкая фаза. 25° С [1135] [c.568]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.17 , c.105 , c.106 ]

Высокотермостойкие полимеры (1971) -- [ c.233 ]

Химия синтаксических красителей Том 5 (1977) -- [ c.238 ]

Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров (1966) -- [ c.86 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология