Платина регенерация

Когда регенерация катализатора риформинга уже не может восстановить активность, его заменяют. Отработанный катализатор передают на металлургические предприятия для извлечения платины и других содержащихся в нем металлов, особенно рения. Извлеченные драгоценные металлы обычно возвращают производителю катализатора для введения в новую партию свежего катализатора риформинга. [c.156]

Содержание окиси углерода в дымовых газах крекинг-установок уменьшают высокотемпературной регенерацией катализатора при 650—700°С с дожитом окиси углерода в двуокись и (или) введением в катализатор добавок, промотирующих дожиг окиси углерода. В качестве промоторов используются ионы редкоземельных металлов (рений, палладий, иридий, платина, родий и др.), способствующие повышению интенсивности горения кокса и обеспечивающие полное сгорание оксида углерода /14/. Высокотемпературная регенерация проводится при [c.34]

Во время реакционного периода активность катализатора постепенно снижается. Это происходит как за счёт накопления кокса на его поверхности, так и за счёт снижения степени дисперсности платины. Скорость спекания кристаллитов платины в реакционном цикле - достаточно медленный процесс, так как существующие на поверхности активного оксида алюминия координационно-ненасыщенные центры - ионы могут способствовать стабилизации дисперсной структуры Pt. Однако, при проведении окислительной регенерации его развитие в значительной степени ускоряется за счёт ряда факторов [c.59]

Принципиальная технологическая схема установки показана на рис. 7. Сырье смешивается с циркулирующим водородсодержащим газом и, пройдя нагревательную печь 5, подвергается риформингу в трех последовательно расположенных реакторах 6, 8 и 10. Процесс ультраформинг протекает в стационарном слое катализатора. Используется специальный катализатор, содержащий 0,6 % (мае.) платины на промотированной рением окиси алюминия с удельной поверхностью 220 м /г и средним объемом пор 0,41 см /г. На промышленных установках катализатор выдерживает до 600 циклов регенерации без снижения избирательности. [c.30]

Из реактора 4 снизу вся масса отработанного катализатора транспортируется в секцию регенерации 1, где и происходит последовательный выжиг кокса, оксихлорирование (для разукрупнения кристаллитов платины) и добавление хлоридов (промоторов), Регенерированный катализатор после ох- [c.42]

В работе [61] показано, что в процессе регенерации закоксованных алюмоплатиновых катализаторов на дериватограмме можно выделить два максимума, связанных с горением кокса соответственно на платине и оксиде алюминия по размерам полученных пиков оценивалось распределение кокса в системе металл - носитель. [c.39]

Активность катализаторов риформинга в ходе эксплуатации постепенно снижается из-за отложения кокса, уменьшения дисперсности платины, а в некоторых случаях и вследствие накопления неудаляемых катализаторных ядов. Первые две причины дезактивации катализатора могут полностью или в значительной степени устранены путем окислительной регенерации с последующим диспергированием платины (обработка хлорорганическим соединением при высокой температуре в окислительной среде — окси-хлорирование). [c.12]

Риформинг позволяет получать высокооктановый бензин из низкооктановой бензино-лигроиновой фракции за счет превращения большей части нафтенов и некоторого количества парафинов в ароматические соединения, а также удаления определенной части парафинов путем их газификации. В установках с кипящим слоем и непрерывной регенерацией катализатором служит окись молибдена, осажденная на глиноземе. В установках с движущимся слоем катализаторы—окись хрома и окись алюминия. В установках с неподвижным слоем катализатором является платина на носителе—окиси алюминия или алюмосиликате. [c.338]

Расчет возможных разогревов должен быть обязательно выполнен для регенерации катализатора платформинга. Удаление кокса с этого катализатора не должно приводить к ощутимым разогревам зерна, так как при этом произойдет спекание микрозерен платины и катализатор необратимо потеряет активность. Поэтому в промышленной практике регенерацию начинают при низких температурах (—300 °С) и концентрациях кислорода (доли процента). Естественно, процесс регенерации является длительным, и для определения путей его интенсификации необходима оценка разогревов зерна в более жестких условиях. [c.303]

Для нанесенных катализаторов при окислительной регенерации может наблюдаться уменьшение дисперсности активного компонента. Основной причиной изменения дисперсности активного компонента в нанесенных катализаторах, как и в случае других пористых катализаторов, является удаленность системы от состояния равновесия [1]. После периода разработки дисперсная структура катализатора находится в некотором стационарном состоянии, когда дисперсность в данных температурных условиях не изменяется. Однако в процессе окислительной регенерации перегревы и действие паров воды ускоряют рост частиц. Например [130-132], под действием высоких температур происходит укрупнение частиц платины на поверхности носителя. При нагревании до 500 °С наблюдается рост частиц платины и соответствующее уменьшение поверхности платины и степени превращения в реакции гидрирования бензола [132]. При нагревании до 600-800 °С платиновый катализатор практически полностью теряет активность, что видно из приведенных ниже данных . [c.61]

Катализатор быстро закоксовывается и после регенерации его активность не восстанавливается, т.к. металлы обычно образуют с платиной сплав. [c.45]

В этом варианте работа происходит на катализаторе с малым содержанием платины имеется резервный реактор для регенерации. [c.295]

Свежезагруженный в реактор катализатор ИП-62 подвергается последовательной термообработке азотом и водородом с целью удаления воды и разложения сернистой платины. Предусмотрена возможность окислительной регенерации катализатора на катализаторе одновременно с процессом изомеризации протекают реакции обессеривания н-пентана и изопентана с образованием сероводорода, который частично удаляется при отдувке циркулирующего газа и при стабилизации катализата. [c.187]

Регенерацию [Металлических контактов и, в частности, никелевого, производят промывкой щелочами, спиртом, кислотами и другими растворителями [59, 60]. Полную регенерацию отработанного катализатора осуществляют переплавкой. При этом органические примеси выгорают, а над расплавом собирается шлак, содержащий NiO и АЬОз [59, 61]. Необратимо отравленные платиновые катализаторы на силикатном носителе, серебряные на пемзе, ванадиевые массы БАВ и СВД регенерируют извлечением из них платины, серебра и ванадия кислотами или щелочами с последующим использованием металлов. [c.69]

В условиях риформинга и особенно окислительной регенерации катализатора платина постепенно рекристаллизуется, кристаллиты платины укрупняются и число активных центров гидрирования-де- [c.254]

В то же время в одном из патентов при регенерации биметаллического катализатора риформинга предлагают проводить подачу галогена в течение всего периода регенерации. Согласно данным работы [183], при подаче хлорсодержащего соединения непосредственно во время окисления кокса сокращается время регенерации, что объясняется диспергирующим действием хлора. Последнее, по мнению авторов, облегчает доступ кислорода к глубоким слоям катализатора. В отработанном катализаторе платина находится в агрегированном состоянии, ее крупные агрегаты могут тормозить проникновение кислорода в глубь катализатора и, соответственно, процесс регенерации. [c.101]

Преимуществом газофазного хлорирования алюмоплатиновых катализаторов риформинга является воз можность увеличения дисперсности платины как в свежем, так и в подвергнутом регенерации катализаторе. [c.81]

Платина и ее металлические сплавы являются активными катализаторами окисления углеводородов и кокса. Горение кокса на АПК и полиметаллических катализаторах протекает со скоростью на два порядка выше, чем на АСК и А12О3. Процесс идет в диффузионной области с большим тепловыделением, особенно при выгорании алкильных цепочек кокса. Во избежание местных перегревов и спекания пла-. тины процесс искусственно тормозят и проводят в три этапа, ограничивая температуру и подачу кислорода в смеси с азотом. На первом этапе выжиг ведется при температуре 250- 350 С и концентрации кислорода 0,5%, на втором этапе при 350-450 С и 1% и на третьем, заключительном этапе при 450- 510 С и 3- 5% соответственно. Благодаря ступенчатому выжигу кокса, по длине слоя и диаметру зерна катализатора наблюдается перемещение горячего пятна зоны горения. Вначале окисляются непредельные углеводороды, адсорбированные на металлических центрах,, а затем - углеводороды, оставшиеся в системе. Длительность этого "мокрого этапа зависит от тщательности подготовки системы и может колебаться от нескольких часов до нескольких дней. Второй этап обусловлен горением коксогенов и кокса, находящихся вблизи металлических центров за счет спилловера ароматизированного кислорода. В продуктах горения этих соединений образуется много воды и меньше СО2. На завершающейся сухой стадии регенерации выгорает высококарбонизированный кокс, так называемый остаточный, глубинный, бедный водородом, расположенный на наибольшем расстоянии от металлических центров и источника подачи кислорода. Уменьшить неравномерность температур в слое и одновременно интенсифицировать процесс горения кокса можно уменьшая концентрацию кислорода при одновременном повышении давления в системе и увеличивая кратность циркуляции газовой смеси. [c.166]

Каталитический риформинг бензиновых фракций как узкого, так и широкого фракционного состава, применяют для получения высокооктановых бензинов, ароматических углеводородов, а в некоторых случаях и сжиженных газов. Промышленные процессы каталитического риформинга основаны на контактировании сырья с активным катализатором, обычно содержащем платину. В последнее время все шире применяют би- и полиметаллические катализаторы, в которых наряду с платиной содержатся другие металлы. Для поддержания активности катализатора его периодически регенерируют регенерацию проводят тем чаще, чем ниже давление в системе. Важной особенностью каталитического риформинга является его протекание в среде водорода. Последний образуется и в самих реакциях риформинга, избыток его выводят из системы и используют в других процессах, потребляющих водород. [c.9]

Приведенные данные показывают, что содержание платины во всех образцах практически постоянно. Однако количество кокса постоянно увеличивается как при регенерации, так и по мере прохождения газосырьевого потока. Серы и железа больше всего содержится в пробах, отобранных сверху первого реактора второго цикла восстановительной регенерации, что объясняется коррозией оборудования. Наибольшее количество кокса отложилось на катализаторе в двух параллельно работающих реакторах III ступени риформинга. Разное содержание кокса на катализаторе в указанных реакторах следует объяснить различной скоростью движения в них парогазовых потоков. В большинстве случаев коэффициент механической прочности понижается на 15—20% (отн.) в результате действия гидравлического сопротивления. Наиболее верным средством для его снижения является радиальный ввод газосырьевой смеси в реактор, оправдавший себя на других НПЗ. Положительные результаты восстановительной регенерации получены и на установке Л-35-6, которая проработала 14 месяцев с проведением только восстановительной регенерации. [c.158]

Хочется отметить большие работы по катализаторам риформинга, описанные главным образом в патентной литературе. Обзор этих патентов, посвященных различным вопросам приготовления катализаторов получению сферкческой окиси алю миния, активации ее минеральными кислотами, нанесению платины, регенерации платины из отработанных катализаторов и т. д., приведен в статьях Хейнемана [30— 32]. В этих работах по созданию новых катализаторов участвовали виднейшие специалисты в области нефтепереработки США Гензель, Томас, Шмерлинг, Чиапетта, Хейнеман, Хантер, Облад, Милликен и др. [c.92]

Внимание] При всех операциях с платиной или ее солями (приготовление катализатора, растворение платины, регенерация катализатора) необходимо помнить, что платина является драгоценным металлом, а потому всю посуду, на которой могли остаться крупинки платины или хлороплатината а Ммония или следы платинохлористоводородной кислоты (стаканы, тигли, в которых проводилось прокаливание, стеклянные палочки и термометры, которые применялись для перемешивания и т. п.), следует протирать фильтровальной бумагой, и эту бумагу сохранять в специальной банке и сжигать вместе с платинированным углем при регенерации следующей порции платины. [c.83]

Процесс хайзомер - парофазный процесс изомеризации на неподвижном слое бифункционального катализатора, разработанного фирмой Shell. Катализатор - высокодисперсная платина (несколько десятых долей процента), нанесенная на цеолит типа морденит в водородной форме с очень низким содержанием натрия, - изготавливается фирмой Union arbide [121, 122]. Катализатор отличается высокой стабильностью и может быть регенерирован путем обычной окислительной регенерации. Процесс проводится при следующих условиях температура 230-290 °С, давление водорода 1,4-3,3 МПа циркуляция водородсодержащего газа до 12,5 м /м сырья (объемная скорость подачи сырья 1- [c.105]

Отложение углерода на катализаторе (на основе платины, окиси молибдена, на алюмохромовой или никельалюмосиликат-ной основе) при гидроформинге не так значительно, как нри каталитическом крекинге. Возможна длительная работа без обновления или регенерации катализатора. Содержащие платину катализаторы обычно при потере активности обновляют. Их, однако, можно регенерировать при температурах 500—520° С в газах, содержащих 1—2% кислорода. [c.349]

Удельная поверхность окиси алюминия под действием температур в результате постепенного спекания мелких жается со 160—330 м /г свежего катализатора до 80—100 Количество перерабатываемого сырья на 1 кг катализа" ,ц ставляет от 70 до 200 м и более. Современные катализато Р со-форминга, содержащие рений, выдерживают многократнук Д ри-600 раз и более) регенерацию. Значительно менее требов З— к содержанию в сырье серы, азота и воды катализаторы, з 1>ны рых платина введена в цеолит. Катализаторы риформинга пр Т о рируют осушенными дымовыми газами, содержащими 0,5-- о/ Не лорода. Выгорание кокса происходит при равных условиях > цс ростью, значителшо большей (до двух порядков), чем при пр Но рации алюмосиликатов, так как платина является активнь Че [c.255]

Схема процесса гудриформинг приведена на рис. 9. Процесс осуществляется в присутствии стационарного хлорированного алюмопла-тинового катализатора Н-3 или биметаллического алюмоплатиноре-ниевого катализатора НК-71. Содержание платины в катализаторе 0,55 % (мае.), диаметр таблеток 1,6 мм. Регенерация катализатора осуществляется одновременно во всех реакторах установки. При умеренной жесткости режима установка гудриформинга может работать непрерывно, производя высокооктановый компонент бензина или ароматические углеводороды без каких-либо дополнительных устройств для регенерации катализатора. [c.35]

Для сохранения активности платино-рениевого катализатора R-56 предусмотрена подача хлорорганического соединения (дихлорэтана, трихлорэ-тана) на входе газосырьевой смеси в Т-1а во время работы в режиме реакции и на вход в реактор Р-1 в режиме регенерации. [c.47]

На втором этапе оксихлорирования хлорсодержащие соединения подают при 510 С, содержании кислорода 5% и молярном соотношении Н20 НС1, обеспечивающем необходимое содержание хлора в катализаторе и узкое распределение кластеров металлической фазы по размеру. Последующая стадия сул1ки и прокаливания необходима для полного окисления платины и подготовки катализатора к восстановлению. Для установок со стационарным катализатором разработаны два способа оксихлорирования - медленный и ускоренный. Последний хорошо себя зарекомендовал на установках Новокуйбышевского НПЗ. Применяемый катализатор эксплуатируется в течение 20 лет. Ускорению скоростей регенерации и оксихлорирования способствует также ведение их одновременно и параллельно во всех реакторах. На установках с непрерывным выжигом регенератор состоит обычно из 5- 6 зон нагрева, регенерации, оксихлорирования, сушки, прокалки и охлаждения. [c.167]

После регенерации биметаллического катализатора и перед подачей на него сырья, как правило, необходимо сульфидировать катализатор. Это позволяет в начальный период цикла уменьпшть активность платиновых катализаторов в реакции гидрогенолиза парафинов, снизить отложение кокса и температурные скачки, а в итоге-увеличить длительность пробега катализатора [120]. Согласно данным работы [186], положительнре влияние серы на селективность и стабильность платиновых катализаторов обусловлено тем, что она способствует диспергированию платины. Сульфидированию подвергают катализатор во всех реакторах установки риформинга, а не только в последнем. Обычно сульфидирующим агентом служит диметилсульфид, этилмеркаптан или сероуглерод [182]. Свежий биметаллический катализатор сульфидируют всегда, регенерированный катализатор не сульфидируют в тех случаях, когда благодаря остаточной сере на катализаторе и определенном вла-госодержании сырья в пусковой период подавляются температурные скачки и деметанирование [181]. [c.102]

В промышленных условиях определенную роль могут играть и другие факторы, связанные с технологией окислительной регенерации. Прежде всего, это высокая концентрация водяных паров в кислородсодержащем газе, поступающем в реакционный блок, что способствует спеканию платины, тем более, что в катализаторе значительно снижается содержание хлора. С другой стороны, образующиеся в процессе регенерации поверхностные сульфаты на У.,0 , тормозят окислетш оксида углерода (П) [2051. Действие оксида углерода (П) на хлорированный алюмоплатиновый катализатор приводит к значительному росту кристаллитов платины, что, как предполагают, связано с образованием легкоподвижных карбо-нилхлоридов платины [206]. Следовательно, промышленные условия окислительной регенерации усугубляют процессы, ведущие к уменьшению дисперсности нлатины. [c.88]

Таким образом, если изменение каталитических свойств платинового катализатора риформинга в реакционном периоде обусловлено главным образом коксоотложением, то в процессе окислительной регенерации оно связано в значительной мере со спеканием платины. Исходя из этого, можно прийти к заключению, что восстановление активности подвергнутого окислительной регенерации катализатора рнформинга требует прежде всего редиспергирования платины с целью восстановления ее дисперсности [c.88]

Металлические катализаторы в первом акте катализа (см. стр. 62 и рис. 38) служат, как правило, донорами электрона (отдают электрон веществу А), а в последнем акте — регенерации катализатор — акцецтируют электрон у вещества В. Так, платина в реакции окисления SO2 (или NHg) легко адсорбирует кислород, являясь донором электрона по схеме (а), затем адсорбированный кислород реагирует с налетающими из газовой фазы молекулами S0-2 (или NH3) с образованием активного комплекса по схеме (б) и далее при образовании молекулы SO3 (N0) на поверхности катализатора по схеме (в) происходит передача электрона платине, т. е. регенерация катализатора. [c.67]

Регенерация контактных масс столь же специфична, как и их отравление. Из возможных путей восстановления активности контактных масс наиболее существенными являются следующие [30]. Во-первых, летучий яд может быть удален с поверхности катализатора током чистого газа, жидкости или повыщением темйера-туры. Так, в реакции синтеза аммиака на железном катализаторе кислород и его соединения (НгО, СО) отравляют катализатор обратимо при действии очищенной смеси N2 + Нг яд вытесняется с активных центров и отравление снимается. Во-вторых, при химическом взаимодействии с реагентами яд может перейти в нетоксическую, слабо адсорбированную форму. Например, при разложении НгОг восстановление активности платины, отравленной окисью углерода, происходит выделяющимся при реакции кислородом, который окисляет адсорбированную СО до СОг. [c.69]

Однако далеко не всегда с помощью обычной окислительной регенерации активность и селективность катализатора могут быть полностью восстановлены. В том случае, если катализатор дегалогенирован и на его поверхности произошло укрупнение частиц платины, необходимы более эффективные приемы, позволяющие ие только выжечь отложения кокса, во и диспергировать платипу, подвергшуюся спеканию, а также восполнить потери галогена. Для решения этой задачи применяют окислительное хлорирование катализатора. [c.166]

Исследование работы катализатора АП-56 при риформинге фракции 62—105 °С показало, что глубина дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов не зависит от длительности работы катализатора. Для циклогексана глубина дегидрирования составляет около 85%, для метилциклогексана — 100%. Глубина дегидрирования пятичленных нафтеновых углеводородов значительно ниже в начальный период работы катализатора только 25% метилцикло-пентана превращается в бензол, а диметилциклопептана — 60%. По мере отработки катализатора (при работе на сырье с повышенным содержанием серы и с высокой влажностью циркулирующего газа) степень превращения метилциклопентана в бензол падает до нуля и после окислительной регенерации катализатора она не восстанавливается. Изменение свойств катализатора объясняется понижением степени дисперсности платины и потерей кислотного промотора фтора [55]. [c.20]

Таблетированный алюмосиликатплатиновый катализатор с частицами диаметром 1,6 мм и длиной 4,8 мм содержит 0,4 вес. % платины. Насыпная плотность катализатора 609 кг/м . Длительность его работы более двух лет. Обычно через 6—18 месяцев катализатор подвергают окислительной регенерации при 420—510 °С [27]. [c.186]

Присутствие сероводорода в циркулирующем газе приводит к коррозии аппаратов установки, особенно змеевиков печи. В результате требуется более частая регенерация катализатора. При регенерации катализатора, работавшего в присутствии сернистого сырья, получается серный ангидрид, который взаимодействует с активной окисью алюминия с образованием сульфата алюминия, В результате возникает необходимость в сложной и глубокой реге-нерации катализатора вне реактора или в полной его переработке (вплоть до извлечения платины). Поэтому регенерацию не следу ет проводить сразу же после отравления катализатора серой, сначала необходимо поработать на малосернистом сырье. [c.143]

Срок службы катализатора зависит от многих причин, в том числе от технологических параметров процесса. Не последнюю роль играет и регенерация катализатора. По данным В. Гензеля [48, с. 76], на некоторых установках каждый килограмм катализатора обеспечивает переработку 210 м сырья. На установках, перерабатывающих бензин из нефтей Ближнего Востока с получением риформинг-бенз ина с октановым числом 102 (по ИМ без ТЭС), каждый килограмм катализатора без регенерации обеспечивает в среднем переработку не менее 70 м сырья. Но на любой установке и при любой системе регенерации наступает необратимая потеря активности катализатора, что вызывает необходимость его замены на свежий. Перед удалением из реактора катализатор регенерируют и возвращают на специальные заводы для извлечения платины и других ценных металлов. Потеря до 1% платины от общего ее количества при загрузке и разгрузке катализатора считается допустимой. [c.163]

Вследствие увеличения объемной скорости подачи сырья мольное отношение водород сырье значительно снизилось. Выход дебутанизированного бензина в течение первых 15 мес. работы установки на новом катализаторе (рис. 62) оставался практически постоянным почти не изменялся и выход фракций С4 и выше, а также С] и выше. Продолжительность пробега до регенерации катализатора увеличилась до 246—270 сут вместо 109—117 сут при использовании обычных катализаторов с таким же содержанием платины. Преимущество перехода на катализатор рениформинга типа Б (при неизменном содержании платины в единице объема реактора) видно из следующих данных [16] [c.182]

В настоящее время в Советском Союзе строится установка каталитического риформинга с непрерывной регенерацией катализатора по технологии фирмы UOP [126]. Производительность установки по сырью 1000 тыс. т/год. Сырьем будет прямогонная фракция 85—180 °С из мангышлакской нефти. Катализатор — биметаллический шариковый типа R-30 с содержанием платины 0,6% (масс.) его единовременная загрузка лг52,5 т. Выход стабильного риформинг-бензина с октановым числом 100 (по ИМ), гарантируемый фирмой, составляет 86,1% (масс.), а водородсодержащего газа с содержанием водорода не менее 85% (об.) предусмотрен не ниже 2,5% (масс.). [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология