Мышьяк отравление катализаторов

Нарушения режима предварительной обработки сырья или загрязнения в нем могут вызвать отравление катализатора риформинга. Отравление ядами может быть обратимым и необратимым. Как правило, обратимое отравление вызывают сера, азот и хлориды. Типичные яды, вызываюш ие необратимое отравление,— свинец и мышьяк. В табл. 3 перечислены распространенные яды катализаторов риформинга. [c.151]

Вследствие разрушения и слеживания гранул, загрязнения слоя, отравления катализатора соединениями мышьяка и температурной порчи его при случайных нарушениях режима ванадиевая контактная масса заменяется в среднем через четыре года. Если же нарушена очистка газа, получаемого обжигом колчедана, то работа контактного аппарата нарушается вследствие отравления первого слоя контактной массы через несколько суток. Для сохранения активности катализатора применяется тонкая очистка газа мокрым способом. [c.132]

В некоторых случаях отравление катализатора обусловлено сорбционными и химическими процессами одновременно. Так, установлено, что при окислении сернистого ангидрида на ванадиевом катализаторе присутствие соединений мышьяка вызывает как необратимое (химическое), так и обратимое (сорбционное) отравление. Отравление в целом для этого случая относится к не полностью обратимому, т. е. после исключения яда (соединения мышьяка) из реакционной смеси активность катализатора восстанавливается лишь частично [36, 38, 42]. [c.67]

Действие мышьяка подобно действию серы потеря производительности катализатора природного газа заметна по увеличению содержания метана на выходе и по перегреву труб, особенно в верхней части. При риформинге нафты в конечном газе увеличивается содержание ароматических соединений и этана. Найдено, что образцы отравленного катализатора из верхней части труб промышленного реактора содержат до 1000 ч/млн Аз Од. Образцы из нижней половины труб обычно не загрязнены и содержат менее 10 ч/млн АЗаОз (как в новом катализаторе). [c.105]

Платиновый катализатор весьма чувствителен к действию различных примесей газообразных и твердых (пыли) веществ. Особенно вредным является углерод, образующийся при разложении нестойких в условиях синтеза углеводородов. Катализатор отравляется необратимо под влиянием этилена, пропилена и высших олефинов и особенно при наличии в газе 0,1% ацетилена. Присутствие в газе до 0,1% сероводорода приводит к обратимому отравлению катализатора. В отсутствие сероводорода в газе катализатор, ранее отравленный сероводородом, быстро восстанавливает свою активность. Содержание окисн углерода до 8—10% не оказывает влияния на действие катализатора, а присутствие водорода в некоторой степени благоприятно сказывается на работе катализатора, предотвращая отложение углерода на его поверхности Резкое снижение активности катализатора происходит при попадании на него л<елеза, меди, свинца, а также при содержании в газе ничтожных количеств (0,00001%) соединений фосфора и мышьяка. Поэтому исходные реагенты — метан, аммиак и воздух — тш.а- [c.482]

Кроме того, различают вещества, которые, адсорбируясь на катализаторе, полностью прекращают его действие, вызывая как бы отравление катализатора. Эти вещества (мышьяк, синильная кислота, сулема и др.) называются каталитическими ядами. [c.124]

Данные приводятся на рис. 5 и 6. Как видно из рис. 5, мышьяк несколько снижает скорость гидрирования органического вещества. Повышается адсорбционный потенциал платины по отношению к водороду, что уменьшает способность адсорбированного водорода к взаимодействию с органическими молекулами. Из рис. 7 видно, что величины изменения энергии связи имеют примерно те же значения, что и величины снижения скорости реакции (см. рис. 5, пунктирные кривые для отравленного катализатора идут ниже). [c.7]

Отравление мышьяком является необратимым процессом и он будет накапливаться в катализаторе при любой его концентрации в сырье. Поэтому допустимая концентрация его в реагентах очень низка ( < 0,1 мг/м ). Действие мышьяка в никелевом катализаторе становится ощутимым, когда концентрация А 0 достигает 50/)/>л Образцу отравленного катализатора паровой конверсии содержат до 0,1 [c.45]

Пары металла и твердые частицы, захватываемые газовым потоком из печи обжига, приводят к отравлению катализатора и забиванию слоя, поэтому предварительно обжиговый газ должен быть тщательно очищен до его подачи в контактный аппарат. Загрязнение получаемой кислоты мышьяком, ртутью, свинцом или селеном, содержащимися в руде, тоже представляет собой важную проблему. Ниже приведены предельно допустимые концентрации [c.195]

Некоторые вещества, взятые в ничтожном количестве, способны понижать или полностью подавлять активность катализатора. Такие вещества называются каталитическими ядами, а само явление называется отравлением катализатора. Типичными каталитическими ядами являются соединения серы, синильная кислота, окись углерода, ртуть и ее соединения, соединения фосфора, мышьяка и др. [c.300]

Кроме того, свойства твердых катализаторов могут ухудшаться из-за отравления их поверхности как вследствие адсорбции посторонних веществ (ядов), так и в результате протекания самой реакции. Примером действия ядов является отравление различными соединениями мышьяка платинового катализатора, применяемого при контактном способе производства серной кислоты. [c.407]

Характер действия тех или иных ядов может быть различным. Так, например, свинец, ртуть, медь, вода и др. вызывают необрагимое отравление катализатора. Сернистые и азотистые соединения могут вызывать временное, обратимое отравление. Вместе с тем, при длительном воздействии сернистых соединений отравление зачастую бывает необратимым. Весьма сильный яд, вызывающий необратимое отравление, — мышьяк. Максимально допустимое содержание мышьяка в сырье составляет 10 % (масс.). [c.164]

Некоторые вещества снижают или полностью уничтожают активность твердого катализатора. Такие вещества называются каталитическими ядами. В качестве примера можно привести соединения мышьяка, ртути, свинца, цианистые соединения, к которым особенно чувствительны платиновые катализаторы. Для устранения их действия в производственных условиях реагирующие вещества подвергают очистке от каталитических ядов, а уже отравленные катализаторы регенерируют. [c.85]

Из факторов, от которых зависит отравление катализаторов, необходимо отметить температуру, давление и метод изготовления контактов. Повышение температуры, как правило, снижает действие антикатализаторов. Так, например, очень чувствителен к отравлению мышьяком, но при 500° он к AsjO, становится нечувствительным кислородсодержащие газы при 400° парализуют аммиачные катализаторы гораздо сильнее, чем при 515° (П. В. Усачев и [c.72]

Это означает, что адсорбция продукта реакции В замедляет процесс вследствие отравления катализатора. Такое явление наблюдается и при адсорбции посторонних газов, например, соединения мышьяка отравляют платиновые катализаторы. [c.526]

Промывка газа после обжига. Газы обжига колчедана содержат примеси соединений фтора, селена, теллура, мышьяка и некоторые других элементов. Естественная влага сырья также переходит в газ. При горении образуется некоторое количество 50з, возможно, и оксиды азота. Эти примеси приводят или к коррозии аппаратуры, или к отравлению катализатора, а также сказываются на качестве продукта - серной кислоты, поэтому их удаляют в промывном отделении, упрошенная схема которого приведена на рис. 6.27. В первой промывной башне 1 обжиговый газ охлаждается от 570+770 К до 330+340 К, здесь же улавливаются остатки пыли. Во избежание забивания насадки твердым осадком (пылью) башня сконструирована полой. Для частичного поглоше-ния химических примесей газ орошается 50-60%-ной серной кисло- [c.387]

Металлы — мышьяк, свинец, медь, содержание которых поел гпдроочистки очень невелико, накапливаются на катализатор риформинга необратимо. Вступая во взаимодействие с платиной металлы нарушают гидрируюш,ую-дегидрирующую функцию ката лизатора. Накопление металлических примесей приводит к посте пенному старению катализатора. Быстрое отравление катализатор может пметь место при переходе на сырье вторичного происхождения при использовании бензинов, полученных из ловушечной нефти где концентрация металлических примесей вследствие случайны причин может оказаться весьма значительной. Катализатор, отра вленный металлами, весьма быстро закоксовывается и после регене рации не восстанавливает своей активности. [c.26]

Рис. 7. Изменение энергии связи адсорбированного водорода при прогрессивном отравлении катализатора мышьяком в электролите 1 и.

Термокаталитические реакторы не следует применять при большом содержании пыли и водяных паров в газообразных отходах ввиду дезактивации катализаторов. Каталитическое окисление неприменимо для отходов, содержащих высококипя-щие или высокомолекулярные соединения, вследствие неполного их окисления и забивания поверхности катализатора. Нельзя применять каталитическое окисление и при наличии в газообразных отходах катализаторных ядов. Многие вредные вещества даже в очень малых концентрациях (фосфор, свинец, мышьяк, ртуть, сера, галогены и их соединения и др.) могут вызывать отравление катализаторов. [c.13]

Повышение концентрации мышьяка в катализаторе до 0,5% снижает его дегидрирующую активность. Отравление мышьяком является само по себе более устойчивым, чем отравление серой. [c.202]

Соединения мышьяка, меди, а также свинца вызывают необратимое отравление катализаторов. Следует подчеркнуть, что одним из компонентов катализатора риформинга является кислая окись алюминия. Кислотность 1 03 возрастает в присутствии ионов Г и (или) С1 при общем содержании галогенидов 0,5-1%. Соединения азота основного характера вызывают частичную нейтрализацию кислотности и обратимое отравление центров изомеризации и крекинга. Содержание азота в сырье, поступающем в реактор, не должно превышать 0,6 10- %. [c.93]

Наиболее частый случай - отравление катализаторов соединениями серы, присутствующими в углеводородном сырье. Более редко происходит отравление примесями соединений хлора, мышьяка, фосфора и других элементов, которые могут содержаться в исходном газе, паре и кислородовоздушной смеси. [c.135]

Отравление катализаторов. Еще Дэви (1817) и Фарадей (1834) заметили, что примеси сернистого водорода парализуют каталитическое действие платины на горение водорода. Отравление платины самыми незначительными количествами соединений мышьяка, селена и теллура долго было препятствием к распространению контактного способа получения серной кислоты. В других случаях контактного катализа приходится также постоянно сталкиваться с явлениями отравления катализаторов. [c.460]

Катализаторы, активными компонентами которых являются металлы переходной группы, склонны к дезактивации химическими веществами,с по собными отдавать электроны на незаполненные д -арбитали металла. Никелевые катализаторы очень чувствительны к встречающимся в сырье ядам сере, галогенам, фосфору, мышьяку, свинцу. Некоторые из них приводят к необратимому отравлению катализатора, при отравлении другими каталитическая активность восстанавливается до нормального уровня, если снова обеспечивается чистота исходного сырья. [c.42]

При гетерогенном катализе обычно каталитическим действием обладает не вся поверхность катализатора, а лишь ее незначительная часть, так называемые активные центры. В пользу этого говорят следующие факты. Есть вещества, известные под названием каталитически.х ядов, которые, попадая на поверхность катализатора, отравляют его, т. е. выводят из строя. Например, платиновые катализаторы отравляются соеди-непнями мышьяка, селена, те.члура. Соединения серы отравляют катализатор для синтеза аммиака. Отравление катализатора вызывается очень небольшим количеством каталитического ила, достаточным для адсорбции или химического взаимодействия лишь на небольшой части его поверхности. Следовательно, активной в отношении катализа является лишь часть поверхности катализатора. [c.52]

Действие ускоряющих реакций катализаторов можно замед-лить и вовсе уничтожить другими веществами. Так, железо, ускоряющее превращение азота и водорода в аммиак, теряет свою каталитическую способность в присутствии незначительных коли честв соединений серы. Платина, служащая катализатором для окисления двуокиси серы в трехокись, теряет свое каталитическое свойство, когда в газах находятся соединения мышьяка кантакт-ное окисление аммиака в азотную кислоту сильно замедляется соединениями мышьяка, серы, фосфора. Поэтому говорят об отравлении катализаторов и о каталитических ядах [c.105]

Катализатор представляет собой таблетки (размерами 3 мм) из окиси алюминия, содержащей платину и галоид. Срок службы катализатора при производстве 95-октановых бензинов (исслед. метод с добавкой ТЭС) на многих нромыщленных установках превышает 35 м /кг, а в отдельных случаях даже более 90 м /кг. Отравление катализатора может быть вызвано присутствием значительных количеств азота, мышьяка и некоторых металлов. Регенерация катализатора возможна, но не оправдывается экономически. [c.129]

И 674 отрава 8450 отравление 8451 отравление катализатора 1967 отравление мышьяком 827 отравляющее вещество 11191 -отравляющий 8452 отравостойкий (катализатор) 8453 [c.698]

Гетерогенные катализаторы могут быть отравлены . Отравление катализатора вызвано тем, что некоторые вещества легко им адсорбируются молекулы яда займут все выступы на поверхно сти катализатора и тем самым лишат молекулы возможности быть адсорбированными. Следовательно, реакция превращения 50г в ЗОз прекратится. Ядами для платинового катализатора являются СО, пары воды, соединения мышьяка. Интересно отметить, что СО и соединения мышьяка являются ядами и для организма. Чтобы восстаиовить активность катализатора, надо его прокалить тогда адсорбированные молекулы НгО, СО и др. покидают катализатор. [c.135]

Отравление катализатора, как известно, бывает временным и постоянным. Такие вещества, как кислород, окись углерода, углекислый газ и пары воды вызывают временное отравление катализатора. Последний под действием этих веществ теряет свою активность и вновь восстанавливает ее при пропускании чистой азотоводородной смеси, не содержащей указанных веществ. Постоянное отравление катализатора является необратимым. Оно наступает при действии мышьяка, фосфора и соединений серы. Восстановить активность катализатора при отравлении его этими [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология