Назарова реакция

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов, получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М. Ф. Шостаковский), Широко внедрены в практику предложенные им совместно с учениками И, Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кето-нами. Этим методом можно получить изопрен для синтетического каучука. [c.91]

Протеканию реакций против правила Марковникова, как и в других случаях, благоприятствуют перекиси. И. Н. Назаров с сотрудниками [72] нашли, что присоединению меркаптанов к олефинам способствует селен. Соединения, получаемые в результате присоединения H S или меркаптанов к олефинам, применяются как ускорители вулканизации каучука, флотореагенты, очистители нефти и т. д. [c.742]

В. Карозерс получал оксипроизводные винилацетилена магнийорганическим синтезом, а И. Н. Назаров разработал метод конденсации винилацетилена с кетонами в присутствии порошкообразного КОН (условия реакции Фаворского), найдя тем самым удобный [c.751]

Большой интерес представляют реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами (Фаворский, Назаров). Например, из ацетилена с ацетоном можно получить изопрен (схема 2), который является исходным продуктом для получения синтетиче- ского каучука, воспроизводящего по строению натуральный. [c.89]

Значительный вклад в изучение диенового синтеза внесли советские ученые И. Н. Назаров, Б. А. Арбузов, А. Ф. Платэ и другие. Интерес к этой реакции объясняется, во-первых, ее богатейшими синтетическими возможностями, что хорошо раскрыто в монографии А. С. Онищенко Диеновый синтез , вышедшей в свет в 1963 г., и, во-вторых, использованием этой реакции для развития теории переходного состояния. [c.5]

Продукт реакции весьма неустойчив и легко осмоляется даже в атмосфере азота. При повторении этого эксперимента в несколько видоизмененных условиях PI. И. Назаров и А. Н. Елизарова > не могли выделить какой-либо индивидуальный продукт. [c.46]

Впервые реакцию присоединения ацетилена к кетонам изучал А. Е. Фаворский. Эту реакцию в дальнейшем развили И. Н. Назаров, который осуществил в промышленном масштабе производство диметилэтинилкарбииола. и А. Т. Бабаян, предложившая общий метод получения ацетиленовых гликолей. — Прим. ред. [c.285]

При гидрировании ненасыщенных трех-, четырех- и пятичленных алициклических углеводородов и их производных легко происходит полное насыщение циклов. Циклобутен, циклопентен, циклопентадиен и их производные над Р1 или N1 превращаются в соответствующие предельные соединения. Однако эти реакции надо проводить осторох<но, так как перечисленные циклы, особенно трех-и четырехчленные, подвергаются гидрогенолизу в соответствующие парафины (стр. 415). Действительно, циклопентадиен и ц 1клопентен гидрируются над Р1 уже при 125°. И. Н. Назаров [56] путем циклизации диенинов (стр. 521, 753) открыл новый способ получения разнообразных замещенных циклопентенонов. При гидрировании последних были отмечены некоторые закономерности. [c.378]

Ниже приводится схема реакции, предложенная Лейси [161]. Область применения реакции широко изучена. Установлено, что она применима только к эфирам третичных ацетиленовых спиртов (исключение составляет фенилэтинилкарбиниловый эфир ацетоуксусной кислоты [46]) с атомом водорода у углерода с тройной связью, а также к ацетоуксусному эфиру с заместителями в а-положении, но в этом случае выходы продуктов реакции более низкие. Важный вариант реакции, при котором в некоторых случаях наблюдаются высокие выходы, описан Нейв-зом [183, 184], Кэрроллом [46] и Тейссейре [241]. Реакция протекает при нагревании этинилкарбинола с ацетоуксусным эфиром с выделением спирта и двуокиси углерода и образованием ненасыщенного кетона. Утверждение [154], что этот вариант в принципе не отличается от описанной выше реакции, причем в результате переэтерификации промежуточно образуется этинил-карбиниловый эфир ацетоуксусной кислоты, вызвало возражения [183]. Назаров и сотр. [187] приводят сравнительные данные [c.238]

В 1906 г. А. Е. Фаворский описал реакцию взаимодействия фенилацети-лена с кетонами, идущую в присутствии твердого едкого кали с образованием ацетиленовых спиртов. В 1930 г. эта реакция им была распространена на ацетилен. Продолжая эти исследования, И. Н. Назаров с 1935 г. проводит исследования реакции присоединения к винилацетилену в присутствии едкого кали различных соединений, содержащих карбонильную группу, и полимеризации получающихся винилэтенилкарбинолов. [c.25]

Назаров считал, что эта реакция проходит с образованием промежуточного алленола [c.272]

Впервые И. Н. Назаров [23, 24] и почти одновременно Геннион с сотрудниками [25] изучили взаимодействие спиртов с диалкилэтинилкарбинолами в присутствии ВРз и HgO и установили, что спирты от метилового до н. амилового включительно, присоединяются по тройной связи карбинола с образованием кеталей диалкилацетилкарбинолов с выходом 60—80% и диал-коксигексаалкилдиоксанов с выходом 10— 5%. Основную реакцию при этом можно представить схемой [c.253]

И- Н. Назаров открыл реакцию циклизации аллилвинилке-тонов в циклопентеноны, послужившую началом серии синтезов сложных соединений вплоть до стероидов. [c.684]

Назаров и сотр. использовали в своих синтетических исследованиях бромистый винилэтинилмагний СНа = СПС = MgBr, впервые полученный Карозерсом [386а], в реакциях с различными альдегидами и кетонами [387—392]. [c.43]

Назаров и Кахниашвили [178] проводили реакцию по видоизмененной методике Яворского, при этом брался избыток бромистого аллила (50%) и 35-кратный объем абсолютного эфира по отношению к карбонильному соединению. [c.112]

Как показал Назаров [200], алифатические вторично-третичные кетоны типа R2 H O Rз и двутретичные типа НзСОСНз (где Н = СНд, С2Н5, П-С3Н7, - дH ) не создают заметных пространственных препятствий при реакции с бромистым метилмагнием и гладко образуют третичные спирты при достаточной продолжительности реакции. [c.114]

Назаров и Азербаев показали, что З-хлор-З-метилбутен-1 вступает в реакцию как равновесная смесь третичного и первичного галоидалке-нилов [60] [c.368]

При наличии двух двойных связей, содержащих различное количество заместителей, каждая из которых сопряжена с одной и той же карбонильной группой, порядок присоединения зависит от типа реакции. И. Н. Назаров обстоятельно исследовал этот вопрос на примере присоединения различных веществ к есил л1-диметилдиви-нилкетону [25] [c.476]

При течении реакций замещения по механизму 8 2 аллильную-перегруппировку можно ожидать в тех случаях, когда действующий реагент является нуклеофильным, но подход реагента к углеродному атому, около которого стоит замещаемая группа, стерически затруднен. Такой процесс наблюдал И. Н. Назаров при действии алкоголятов на третичные хлориды [60] [c.655]

А. Бабаян был предложен метод получения угликолей путем конденсации кетонов с ацетиленовыми спиртами. По этому методу можно получать угликоли как симметричного, так и несимметричного строения [34]. И. Н. Назаров применил и широко использовал реакцию Фаворского в конденсации различных кетонов с винилацетиленом для получения третичных винилацети-ленилкарбинолов [5]. [c.183]

В Институте органической химии АН СССР И. Н. Назаров, И. В. Торгов, Л. Д. Бергельсон и В. Ф. Кучеров с сотр. в конце 40-х годов начали исследования с целью полного синтеза стероидных соединений диеновой конденсацией 1-винил-9-метил-г ыс- (или г/>анс-) А -окталона-6(7) с а, -непредельными циклическими кетонами, в том числе хиноиами. Эти работы появились как результат развития И. Н. Назаровым того направления химии ацетилена, которое основано на реакции Фаворского — конденсации кетонов с винилацетиленом. В дальнейшем стероидное направление работ И. Н. Назарова развивалось И. В. Торговым, В. Ф. Ку-черовым, Л. Д. Бергельсоном, С. И. Завьяловым и В. И. Максимовым. Микробиологические и энзиматические превращения стероидов были предметом исследований Г. К. Скрябина и Н. Н. Суворова с сотр. [c.103]

И. Н. Назаров и И. И. Зарецкая [Изв. АН СССР, ОХН, 1941, 221 1942, 200] исследовали реакцию гидратации диениновых углеводородов. В условиях Кучерова эту реакцию провести не удается, так как продукты реакции поли -меризуются. В водных растворах метилового спирта с хорошим выходом получаются метоисикетоны, которые при перегонке с п-толуолсульфокислотой образуют винилаллилкетоны. [И. Н. Назаров, Успехи химии, 14, 3 (1046)]. [c.338]

Реакцию Фаворского в дальнейшем разрабатывали А. Т, Бабаян [ЖОХ, 8, 602 (1938) ЖОХ, 9, 1631 (1939)] и И. И, Назаров, распространнвшие ее на винилацетялея. Получающиеся при этом винилэтинилкарбинолы могут быть использованы для синтезов различных соединений жирного, алициклического и гетероциклического ряда [Успехи химии, 14, 3 (1945)], [c.348]

В 1938 г. Назаров [580, 584] применил реакцию Фаворского к винилацетилену и разработал метод синтеза винилэтинилкарби- г волов [c.98]

Стереоспецифичность в согласии с правилом тракс-присоеди-нения наблюдалась при гидробромировании бромацетиленов и при бромировании моно- и диалкилацетиленов в ионных условиях [690—692], Что касается стереохимии реакций присоединения к тройной связи в условиях свободнорадикального присоединения то, как показали Назаров и Бергельсон [691—693], бромирование моно- и диалкилацетиленов в этих условиях протекает нестерео-специфично и приводит к образованию смеси стереоизомерных продуктов, соотнопгение которых зависит от природы заместителей. [c.131]

Необходимо указать, что, применяя, например, к моновинилаце-тилену реакцию Кучерова, удается в дальнейшем синтезировать почти необозримый ряд интереснейших циклических соединений вплоть до близких к природным стеринам (И. Н. Назаров). [c.413]

И. Н. Назаров и Ж. А. Красная впервые описали реакцию теломеризации ацеталей с простыми диеновыми эфирами [29, 84, 85] . На примере различных 1-алкоксидиенов ими было показано, что ацетали присоединяются исключительно в положение 1,4 с образованием сс,р-непредельных эфироацеталей. При это.м образуется значительное количество высших продуктов теломеризации, хотя, как было отмечено выше, ацетали а, -непредельных альдегидов в реакции с простыми виниловыми эфирами обычно образуют почти исключительно первичные продукты присоединения. [c.175]

Наконец, в 1957—1958 гг. Ислер с сотрудниками" к И. Н. Назаров с сотрудникам показали, что три реакции аще-талей с а-замещенными виниловыми эфирами образуются кета- [c.233]

При окислении дибензальацетона щелочной перекисью водорода в диоксане Назаров и Ахрем [138] выделили два геометрических изомера а-кетодиокиси, что свидетельствует, по мнению авторов, об обращении конфигурации в процессе окисления и согласуется с ионным механизмом этой реакции [211]. [c.55]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

И. Н. Назаров и его сотрудники [402, 404, 428] установили, что взаимодействие непредельных третичных спиртов с ацетоуксусным эфиром может быть осуществлено в отсутствие катализаторов, если оно проходит под давлением или в среде пы-сококипящих разбавителей веэ1сокпс выходы продуктов достигнуты при пpoвeдef ни реакции с одновременной тщательной отгонкой образующегося спирта па колонке [402]. [c.75]

Аналогично действием фенацилбромида на, калиевое производное 2-метилдигидрорезорцина (X) Назаров, Завьялов и Бурмистрова [167 получили трикетон (XI), который далее действием 5%-ного раствора едкого кали был превращен в 2-(р-карбоксиэтил)-3-фенил-5-метил-А -циклопентенон (ХИ1). (Образование последнего также протекает через стадию гидролитического расщепления трикетона (XI) в дикетокислоту (XII), которая далее в условиях реакции циклизуется в упомянутый циклопентенон (XIII) [c.51]

Циклопентеноны легко вступают в реакцию Михаэля в качестве акцепторов Назаров, Завьялов и Бурмистрова [561] получили с выходом 50% продукт михаэлев-ской конденсации 2-метил-Д -циклопентенона и 6-мето-кси-а-тетралона (VII). Реакция проводилась в трет, бутиловом спирте в присутствии трет, бутилата калия. [c.137]

Позже, в 1942 —1943 гг. И. Н. Назаров с целью получения непредельных спиртов изучил взаимодействие между магнийорганическими соединениями и Р-метокси-этил-Pi, Pi-диметилвинилкетоном (продукт кротоновой конденсации ацетона с метил-8-метоксиэтилкетоном). Выяснилось, что реакция идет но схеме [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология