Нафтены переход в парафинами

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

Аналогичный аналитический метод расчета может быть распространен на сырье любого состава, если известны групповые составы сырья и продуктов и следовательно, может быть, в отличие от других методов, использован при математическом моделировании. Так, если гидрокрекингу подвергается смесь нафтенов и парафинов, то можно рассчитать теплоту процесса, предполагая предварительный переход нафтенов в парафины N +Н - -Р. Убыль нафтенов для определения затрат тепла нужно, очевидно, умножить на теплоту гидрогенолиза нафтенов (АНк .р) и далее провести расчет по соотношению (Х.14), предполагая превращение только парафинового сырья. [c.357]

Плотность измеряется массой тела в единице объема и выражается в г/см . Плотность увеличиваются с ростом молекулярной массы углеводородов и с переходом от парафинов к олефинам, нафтенам и углеводородам ароматического ряда. [c.31]

Парафиновые и нафтеновые углеводороды масел при обыкновенной температуре реагируют с концентрированной серной кислотой, образуя сульфокислоты только при наличии в молекулах этих углеводородов третичного углеродного атома. В присутствии олефинов и смолистых веществ действие небольших доз кислоты на парафины и нафтены заметно не проявляется. Тем не менее, незначительное количество парафинов и нафтенов переходит в слой кислого гудрона. Этот факт, по Н. И. Черножукову, связан с образованием при очистке масел эмульсий, в которых кислые продукты (сульфокислоты, кислые эфиры), эффективно понижающие поверхностное натяжение нефтяных углеводородов, образуют внешнюю фазу. [c.259]

Основным источником рассматриваемых здесь нафтенов является сырая нефть. Прежде чем перейти к описанию методов выделения этих углеводородов из нефти, следует указать на другие возможные способы получения нафтенов. Нафтеновые углеводороды можно получать гидрированием соответствующих ароматических углеводородов, циклизацией парафинов, а также путем взаимных переходов между циклопентановыми и циклогекса-новыми углеводородами. [c.230]

Значение характеризующего фактора К в большинстве случаев меняется в пределах от 10,5 (ароматизированное сырье) до 13,0 (сильно парафинистые фракции). Этот коэффициент непосредственно связан с коксуемостью сырья. Поскольку эффективность установок, как правило, лимитируется условиями регенерации катализатора, использование сырья с высокими значениями фактора К (высокое содержание парафинов и низкое — кокса) дает возможность поднять общую конверсию и выход бензина. Подобным же образом к росту выхода бензина приводит и изменение основных компонентов сырья переход от бициклических ароматических углеводородов к нормальным парафинам и изопарафинам, а затем к нафтенам [69]. Правда, при изменении типа сырья основное влияние на состав продуктов оказывает природа образующегося кокса, т. е. отлагается ли на поверхности катализатора каталитический, регенераторный, примесный кокс или кокс КонрадсоНа. [c.276]

Если при пиролизе ароматизация углеводородного сырья происходит за счет реакций диенового. синтеза, то дегидроциклизация представляет собой принципиально другой путь достижения той же цели. В процессе риформинга, как видно из рис. 6, переход от парафина к нафтену при 750—800 °К сопровождается только небольшим повышением свободной энергии, а от олефина к нафте- [c.84]

Не исключена возможность, что при ароматизации нарафинов ведущая роль принадлежит олефинам, а именно прежде всего парафин претерпевает дегидрогенизацию с образованием олефина последний изомеризуется затем в шестичленный нафтен (циклизация), который, путем новой дегидрогенизации, переходит в ароматический углеводород (ароматизация). Для н. гексана такие превращения можно выразить следующей схемой [c.548]

Переходя к другим важнейшим компонентам масляных дестиллатов — парафинам и нафтенам, приходится отметить прежде всего, что высшие парафины столь же устойчивы к крепкой серной кислоте, как и низшие. Что касается нафтенов, то, как известно (ч. I, гл. VI), нри взаимодействии с избытком крепкой серной кислоты они более или менее легко могут подвергаться дегидрогенизации с последующим сульфированием образующегося ароматического углеводорода. То обстоятельство, что при очистке масляных дестиллатов выделяется значительное количество сернистого газа, является косвенным подтверждением подобного рода реакций при этом процессе, особенно при большом избытке крепкой или дымящей серной кислоты, т. е. в случаях, только что отмеченных. Как общее правило следует думать, что действие главной массы серной кислоты и здесь направляется на другие компоненты дестиллатов, которые [c.582]

Если при пиролизе ароматизация углеводородного сырья происходит за счет реакций диенового синтеза, то дегидроциклизация представляет собой принципиально другой путь достижения той же цели. В процессе риформинга, как видно из рис. 6, переход от парафина к нафтену при 750—800 К сопровождается только небольшим повышением свободной энергии, а от олефина к нафтену — ее снижением. Поэтому константы равновесия рассмотренных реакций, связанные с изменением изобарно-изотермического потенциала известным уравнением [c.78]

В табл. 3 приведены значения Т мин и соответствующих им коксоотложений (С мин). Видно, что с ростом молекулярного веса и при переходе от н-парафинов к нафтенам и ароматическим углеводородам, т. е. с увеличением адсорбционных потенциалов (коэффициентов) температура минимального коксоотложения сдвигается в области более высоких температур. [c.199]

Одно11 из характеристик углеводородов (подобно показателю прелом ления, плотности и т. д.) служит анилиновая точка. Определение анилиновых точек основано на неодинаковой растворимости углеводородов различных рядов в полярных растворителях при обработке углеводородной фракции анилином она разделяется на два слоя, ( месь подогревают до момента полного смешения (исчезновения) слоев, и температуру растворения называют анилиновой точкой или критичес1сой температурой растворения в aнпJинo. Чем легче углеводород растворяется в анилине, том ниже его анилиновая точка. Анилиновые точки возрастают при переходе от углеводородов ароматического ряда 1> нафтенам и от нафтенов к парафинам. Олефины и циклоолефины имеют не- [c.170]

Анилиновая точка (АТ) — это температура, при которой происходит взаи.мное растворение смеси равных объемов анилина и уг,1еводорода. Чем легче углеводород растворяется в анилине, тем ниже его анилиновая точка. Анилиновая точка увеличивается при переходе от углеводородов ароматического ряда к нафтенам (20— 60°) и от нафтенов к парафинам (70—80°). Олефины и циклооле-фпиы имеют более низкие АТ, чем соответствующие насыщенные углеводороды. [c.86]

Чем легче углеводород растворяется в анилине, тем ниже его анилиновая точка. Анилиновая точка возрастает при переходе от углеводородов ароматического ряда к нафтенам и от нафтенов к парафинам. Олефины и циклоолефины имеют несколько меньшую анилиновую точку, чем нафтены близкого с ними молекулярного веса. Полициклические нафтены характеризуются значительно более низкими щшлиновыми точками, чем соответствующие им по молекуля )-ному весу моноциклические алкилнафтены. [c.33]

Заканчивая изложение химических реакций, характерных. для углеводородов различных классов, необходимо отметить, что разделение углеводородов с помощью этих реакций часто затрудняется так называемой химической индукцией. Химическая индукция заключается в том, что соединения, сами по себе индифферентные по отношению к данному реактиву, могут вступить с ним в реакцию в том случае, если присутствует третье вещество, взаимодействующее с этим реактивом. Четвертичный гексан (триметилэтилметан) под действи- е м азотной кислоты уд. в. ,235 при температуре 100° сам по себе почти не претерпевает никаких изменений, в смеси с легко реагирующим пентаметиленом он при тех же прочих условиях нитруется очень энергично. 2,6-диметилоктан при действии перманганата калия почти не изменяется, в смесях же с ненасыщенным ментеном он в тех же условиях окисляется раньше, чем успевает окислиться весь ментен. Поэтому следует иметь ввиду, что свойства ароматических уг--леводородов, находящихся в нефтяной фракции, отличны от тех свойств, которые они проявляют в чистом виде. Если, например, установлено, что азотно-сернокислотная смесь при комнатной температуре на чистые метановые углеводороды и нафтены не действует, а, с другой стороны, при действии этой смеси на какую-нибудь фракцию нефти обнаруживается, что, например, 50% последней переходит в нитросоединения, то нельзя еще заключить из этого, что данная фракция наполовину состоит из ароматических углеводородов. Нужно учесть, что часть нитросоединений могла образоваться из разветвленных нафтенов или парафинов. [c.80]

Для иарафино-нафтеновых ут леводородов, но данным ПМР (рис. 2.5-2.7), с ростом температуры процесса характерно увеличение доли метильного водорода за счет увеличения доли изоструктур, раскрытия нафтеновых циклов. Снижение Н.,/Н ,. обусловлено процессами дегидрирования нафтеновых колец. За счет группы парафино-нафтенов происходит максима. 1ьное снижение выхода остаточной фракции, что связано ие то гг>ко со снижением молекулярной массы за счет их разложения, но и с последовательным переходом к а]-)оматическим и асфальтеновым структурам. [c.53]

Плотностл, как правило, увеличиваются с увеличением молекулярного в( са углеводородов и с переходом от парафинов к олефинам, нафтенам и углеводородам ароматического ряда (табл. 28). [c.125]

В. В. Марковников и его сотрудник Косович впервые показали, что нафтеновые кислоты относятся к нафтенам так же, как кислоты жирного ряда к парафинам. При восстановлении нафтеновые кислоты переходят в нафтены. Наличие нафтенового кольца в нафтеновых кислотах, было затем с полной убедительностью доказано Асханом. Однако вопрос о строении этого кольца оставался открытым. [c.74]

Мягким гидрированием диацетонового спирта получают 2-метилпен-тандиол-2,4, которглй при дегидратации переходит в 2-метилбутадиеп-1,3. Последний с двуокисью серы дает циклический ненасыщенный сульфон, двойные связи которого мояшо прогидрировать. Этот сульфон является селективным растворителем для экстрагирования ароматических угловодородов из их смесей с парафинами и нафтенами. Другие диены — бутадиен и изопрен — обладают таким же свойством. Селективные растворители этого типа называют сульфоланами [69]. [c.473]

По групповому углеводородному составу дизельных топлив (табл.4), полученных при гидродепарафинизации на катализаторе ГКД-Зн при разных температурах, видно, что с повышением температуры процесса в дизельном топливе значительно снижается содержание н-парафинов и наблюдается небольшое снижение нафталинов. В то же время увеличивается содержание нафтенов, инданов-инденов. Можно предположить, что нафталины переходят в аценафтены. [c.12]

При переработке нафтенов выход на сырье суммы С3Н4 и С2Н2 получается несколько меньше, чем при переработке парафинов, и значительно увеличивается выход тяжелых продуктов. Ароматические углеводороды при пиролизе дают мало газа, много сажи и способствуют образованию кокса. Так, при переработке бензола примерно 20% его остается неразложенным, 50% переходит в жидкие и твердые продукты, а остальные 30% дают примерно равное количество ацетилена, окиси углерода и других побочных продуктов. При переработке олефинов получаются примерно те же выходы, как и при переработке парафинов, но выход жидких побочных продуктов больше. [c.159]

Определение п производится на специальных приборах —рефрактометрах обычно с точностью до 0,0001. Коэффициенты преломления индивидуальных углеводородов изменяются в зависимости от строения хмолекулы в сравнительно узких пределах. Однако соответствующие различия между основными классами углеводородов характерны и имеют большое значение в практике исследования нефтепродуктов. Кратко характеризуя эти различия, можно сказать, что величина показателя преломления повышается незначительно при переходе от парафинов к моноолефинам и более значительно — при переходе к нафтенам и, в особенности, к ароматическим углеводородам. [c.80]

Изменения тех жо физических свойств у нафтенов протекают иногда в том же направлении, как у гомологов метана однако в некоторых случаях оно принимает крайне своеобразный характер. Как видно из табл, 50, при переходе от циклогексана к его гомологам удельный вес и показатель преломления сначала понижаются (как у ароматических углеводородов), а затем начинают повышаться (как у парафинов). Столь же характерно изменение удельного веса у гомологов циклопеитана. Таким образом, кривая изменения этих констант будет иметь в данных случаях следующий вид сначала в связи с падением удельного веса или показателя преломления кривая будет понижаться, а затем, в связи с возрастанием тех же величин, станет повышаться, образуя, некоторый изгиб. Подобный [c.180]

Переходя к нафтеновым компонентам нефти (табл. 158), мы видим прежде всего, что высокими октановыми числами характеризуются циклогексан и особенно циклопентан. Как известно, в чистом виде циклопентан трудно доступен к тому же содержание его в нефтях крайне невелико. Таким образом, значение циклопентана с точки зрения антидетонационных свойств бензина должно быть признано ничтожным. Из других пяти-чпенных нафтенов метилциклопентан Т1 диметилциклопентаны несомненно имеют положительное значение как компоненты с относительно высокими октановыми числами в известной мере они нейтрализуют влияние соседних нормальных парафинов, гексана и гептана. Из шестичленных нафтенов выделяется своим высоким октановым числом циклогексан. У гомологов циклогексана октановые числа уже значительно ниже особенно резко снижаются они для гомологов циклогексана, кипящих выше 150°. Понятно поэтому, что температуру выкипания нафтеновых бензинов, применяемых в качестве компонентов для высокооктанового топлива, приходится ограничивать 140—150° и даже ниже. Вследствие сравнительно высокой стоимости нафтены пока не находят применения в качестве антидетонационных добавок. [c.682]

Более подробное рассмотрение основных направлений превращений исследованных углеводородов показывает, что после гидрирования ароматических колец этилбензола и тетралина дальнейшее превращение их гидрюров осуществляется по схеме, свойственной этилциклогексану и декалину. В гидрогенизатах этилбензола и тетралина обнаружены те же парафиновые и нафтеновые углеводороды, что и в гидрогенизатах этилциклогексана и декалина. Основными реакциями превращения нафтенов, образовавшихся в результате гидрирования этилбензола и тетралина, являются изомеризация шестичленного цикла в пятичленный, переход метильного радикала из боковой цепи в цикл, деметилирование нафтенов, распад нафтеновых циклов с изомеризацией образовавшихся парафинов. [c.118]

Классификация и состав нефти. По составу нефть представляет собой сложную смесь большого числа органических соединений углеводородов метанового (парафинового), нафтенового, ароматического рядов, а также их производных, содержащих кроме С и Н гетероатомы 5, О, N. Свойства топочных мазутов, получаемых из нефти, особенно зависят от содержания в последней парафиновых углеводородов (алканов), имеющих общую формулу С Н2 + 2- По этому признаку различают малотрафинистые и высокопарафинистые нефти. Высокопарафинистые нефти содержат до 50 % парафинов. При разгонке нефти жидкие парафины состава С5— 0 переходят в бензиновый дистиллят, состава С —С (, — в керосиновую фракцию более тяжелые парафины (с числом атомов углерода в молекуле более 16) при нормальных условиях представляют собой твердые вещества и содержатся в мазутной фракции. Температура плавления парафинов колеблется от 40 до 70 °С, молекулярная масса — от 300 до 450. Содержание циклических углеводородных соединений с общей формулой С Н2 , не имеющих в структуре молекулы двойных связей (нафтенов), в зависимости от типа нефти составляет от 25 до 75 %. По химическому составу и свойствам нафтены приближаются к парафинам. Ароматические углеводороды (арены) — кольчатые структуры с чередованием одинарных и двойных связей между атомами углерода, в нефтях представлены главным образом бензолом С Нб и его гомологами С НзК. Общее содержание аренов в нефти находится в пределах 10—20% и только в особо ароматизированных нефтях достигает 35 %. [c.37]

По сравнению с парафинами нафтены и алкилнафтены обладают значительно большей растворяющей способностью, меньшей летучестью, сильным характерным запахом, интенсивность которого уменьшается при переходе от незамещенных нафтенов к нафтенам с боковыми алкильными заместителями. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология