Электрод заторможенный

С целью ввести в книгу как можно меньше понятий некоторые из них сознательно не использовались, например, электродви-жуш,ая сила (э. д. с.), которая выражает сродство, т. е. свободную энтальпию реакции (изобарно-изотермический потенциал) АО, но не в килокалориях, а в вольтах (электронвольтах). Естественно, возникает вопрос, зачем только из-за замены единиц измерения вводить новое название для данного понятия. Подтверждением правильности такого подхода служит тот факт, что использование понятия э. д. с. в настояш,ей книге, в том числе и в разделе термодинамики, ни разу не оказалось необходимым. Устаревшее понятие деполяризация также было опущено. Это понятие предполагает, что возникновение любого потенциала кинетически зависит от установления потенциала водородного электрода при соответствующем давлении водорода. Это термодинамически неопровержимое предположение, которое не принимает во внимание прямой электронный обмен при протекании окислительно-восстановительных реакций, в действительности очень затормозило развитие электрохимической кинетики. [c.19]

На основании изложенного механизм действия ингибиторов неокислительного типа можно представить следующим образом затормозив анодную реакцию ионизации металла благодаря образованию труднорастворимых соединений или непосредственного электрохимического окисления металла, эти ингибиторы смещают потенциал металла к таким значениям, при которых становится возможным окисление металла кислородом воды. При покрытии значительной части электрода труднорастворимым соединением [c.58]

Из уравнения (X, 35) видно, ч[то увеличение анодной поляризации Аф не может привести к установлению предельного тока, определяемого скоростью диффузии. Предельный ток достигался в случае процесса, связанного с расходованием ионов в приэлектродном слое. Но при окислении металла сам электрод посылает свои катионы в раствор и диффузия, отводящая катионы от поверхности электрода в глубь раствора, не может затормозить электродную реакцию так, как в случае катодного восстановления. [c.462]

Дальнейший шаг в этом направлении состоит в том, чтобы затормозить один из электродов не на все время, а таким образом, что после прибавления каждой порции титрующего раствора и отсчета потенциала небольшое количество жидкости, окружающее заторможенный электрод, каждый раз смешивается со всею титруемой жидкостью, так что ЭДС после каждого отсчета снова становится равной нулю ( дифференциальное титрование ). При этом способе работы измеряют непосредственно изменение потенциала, вызванное каждой порцией титрующего раствора, и определяют конечную точку по максимуму ЭТО) о изменения от капли титрующего раствора, вспомогательным электродом названные изменения получают как разности следующих одно за другим значений потенциала здесь же при дифференциальном титровании они отсчитываются непосредственно. Поэтому на первый взгляд кажется, что метод имеет только одно преимущество возможность обойтись без вычитания фактически же он имеет еще то преимущество, что нет надобности иметь широкие пределы измерения на установке для измерения напряжения, потому что после каждого отсчета ЭДС вновь становится равной нулю. [c.499]

Решающее влияние на работоспособность НЖ аккумулятора (под работоспособностью аккумулятора понимается способность обеспечивать электрические характеристики, близкие номинальным, в разнообразных условиях эксплуатации) оказывает процесс пассивации железного электрода при разряде. Пассивация электрода наступает в результате адсорбции кислорода на электродной поверхности. По мере снижения температуры и увеличения анодной плотности тока пассивация наступает быстрее, ограничивая разрядную емкость железного электрода и всего аккумулятора. Введением в активную массу добавок гидрата закиси никеля и серы в виде сульфидов или тиосульфатов пассивацию в известной степени удается затормозить. [c.205]

Такой односторонний переход электронов по проводнику и есть электрический ток. Помещая на пути его электроизмерительные приборы, можно этот ток количественно характеризовать его можно использовать также для проведения тех или иных процессов. С другой стороны, включая в цепь сопротивление, можно затормозить процесс или полностью остановить его. Включая равную по величине, но противоположно направленную разность потенциалов, чтобы наш процесс протекал в практически обратимых условиях, можно определить максимальную работу процесса и условия равновесия. Разность потенциалов между электродами элемента в таких — обратимых — условиях его работы и называется электродвижущей силой элемента. [c.310]

Уменьшение тока, получаемого с ртутным капельным электродом в условиях, когда возможно возникновение максимума, может произойти как от остановки тангенциальных движений поверхности, так и от торможения самой электрохимической реакции, если в раствор добавлено поверхностно-активное вещество. Для полярографического анализа важно знать, какое поверхностно-активное вещество и в какой концентрации можио добавлять в раствор, чтобы получить нормальный диффузионный ток, т. е. чтобы подавить только движения поверхности и не затормозить электрохимическую реакцию. Случаи, когда при увеличении концентрации поверхностно-активного вещества устранение максимума незаметно переходило в торможение реакции, часто описываются в литературе . [c.645]

Емкость СК, как и СЦ аккумулятора, в общем случае лимитируется емкостью положительного электрода,, но по мере циклирования ухудшаются характеристики и отрицательного электрода. Наблюдается агломерация активной массы и преждевременная пассивация кадмия с резким снижением коэффициента использования. Для того чтобы затормозить эти процессы, в активную массу вводят гидроксид никеля (И) в качестве добавки,, стабилизирующей структуру кадмиевой губки, и поли-этиленоксид как депассиватор при разряде. [c.236]

В результате отбраковки аккумуляторов и процедур, способствующих разукрупнению структуры активных масс электродов, вновь собранные батареи способны обеспечить срок службы, соизмеримый с гарантированным. А периодический заряд знакопеременным током (см. главу 7) способен затормозить процесс дальнейшей их деградации. Хотя вечную жизнь источнику тока, как и любому сложному объекту, обеспечить не удастся. [c.235]

И. Ржига [400] нашел, что полимерный продукт восстановления пиридина [401] может почти полностью затормозить процесс разряда ионов кобальта(П). Торможение этой электрохимической реакции в определенной области потенциалов было доказано отсутствием радиоактивности ртути, собранной под капельным электродом, при введении в раствор соли Со °. О торможении разряда Со " пленкой полимерного продукта, образующегося при восстановлении пиридина, свидетельствует также отсутствие волны разряда ионов кобальта при повторном снятии кривых г — Е на необновляемой поверхности электрода — висящей капли ртути — в растворе, содержащем пиридин и ионы кобальта [400]. Интересно, что пленка этого полимерного продукта тормозит разряд других ионов, например Сс1 , РЬ , в значительно [c.87]

Результаты исследования показьввают, что изученные ингибиторы являются донорами электронов, поскольку при их адсорбции работа выхода электронов уменьшается на 0,1-ь0,7 В (поверхностный потенциал равен изменению работы выхода электронов с обратным знаком). Все они при адсорбции на поверхности железа заряжаются положительно. Адсорбционный положительный заряд, локализованный на молекулах ингибитора, компенсируется отрицательным зарядом, расположенным на внутренней границе окисла Ре—РеОд . Изменение поверхностного потенциала Ау, или работы выхода электрона Аф = —АУк(эВ) прямо пропорционально количеству адсорбированного на электроде вещества (рис. 2,27). Приближенные расчеты показывают, что напряженность электрического поля в окисле при этом достигает л 10 В/см. Она, несомненно, в состоянии, с учетом направления поля, затормозить транспорт катионов через пленку. [c.78]

Увеличение электропроводности раствора ускоряет контактное осаждение металлов [5, 421, если noBepxiHo Tb электрода не эквипотенциальна я ток цемеитацнонных пар изменяется в соответствии с формулой (33). Однако повышение электропроводности аа счет содержания в растворе жслоты иногда оказывает и обратное действие вследствие возникновения побочной реакции выделения водорода. Введение других соединений для снижения сопротивления электролита также м ожет затормозить контактный обмен, так как при этом увеличивается ионная сила раствора и активности реагирующих металлов могут измениться таким образом, что разность равновесных потенциалов катода и анода уменьшится [43]. [c.155]

При очень низких плотностях тока и обратимых условиях (бесконечно. малое смещенное от состояния равновесия) можно предложить следующий ответ Рассмотрим ванну, состоящую из двух металлических электродов в очень слабокислом растворе сернокислой соли того же металла. Если металл переходит в раствор в виде растворимого сульфата на аноде и эквивалентное количество металла осаждается на катоде, тогда никакой химической работы нет, а имеется просто перенос металла из одного места в другое. При обратимых условиях поэто.му весьма малая э. д. с. была бы достаточной, чтобы ток пошел через ванну. Но, если ток высаживает твердую гидроокись металла на аноде, оставляя pa TBOip вокруг анода освобожденным от ОН -ионов и имеющим поэтому повышенную кислотность, то получается система с более высокой свободной, энергией, так как кислый раствор мог бы растворять гидроокись произвольно , с дальнейшим уменьшением свободной энергии. Таким образом для получения твердой гидроокиси на аноде потребовалась бы для подвода дополнительной энергии некоторая определенная э. д. с. Отсюда следует, что при очень низких значениях э. д. с. образование растворимого сульфата является единственно возможной реакцией при условии достаточной кислотности жидкости, обеспечивающей нестабильность твердой фазы — гидроокиси. Если же жидкость имеет среднещелочную реакцию, так что гидроокись могла бы остаться нерастворенной в виде стабильной фазы, тогда то же рассуждение ведет к заключению, что гидроксильные ионы будут играть большую роль в анодном процессе, особенно если они, как, например, в данном случае, в большой концентрации. В этом случае при более низкой э. д. с. образование твердой пленки гидроокиси будет более возможно, чем образование растворимой соли, электрод станет пассивным, и растворение в значительной степени затормозится. Таким образом мы можем ожидать непрерывную коррозию, имея растворимый сульфат в кислых растворах, но мы може.м надеяться на появление пассивности в щелочных растворах, если только гидроокись данного металла не растворяется в щелочном растворе -данной концентрации. Критерием активности и пассивности является способность или неспособность растзора растворить гидроокись металла-. [c.26]

Возникшая на аноде вследствие электродного процесса защитная плецка будет препятствовать прохождению ионов и может почти полностью затормозить процесс анодногО растворения металла. В обычных условиях, если нет заметного воздействия. раствора на материал пленки, рост пленки вследствие анодного окисления металла не может продолжаться долго по причине затрудненности встречной диффузии в материале пленки ионов металла и кислорода. По этой причине анодный процесс окисления металла за исключением только некоторых, особых условий (реализуемых, например, в случае анодного окисления алюминия) приводит к пассивности электрода. При этом анодные процессы, связанные с движением сквозь пленку ионов металла, сильно затормаживаются, но остается возможным протекание анодных процессов, связанных с прохождением через пленку электронов, например разряда анионов гидроксила и выделения кислорода. [c.192]

Возникшая на аноде вследствие электродного процесса защитная фазовая или адсорбционная пленка будет препятствовать прохождению ионов и может почти полностью затормозить процесс анодного растворения металла. В обьшных условиях, если нет заметного воздействия раствора на материал пленки, рост пассивной пленки вследствие анодного окисления металла не может длительно продолжаться по причине затрудненности встречной диффузии в материале пленки ионов металла и кислорода. По этой причине анодный процесс окисления металла, за исключением только некоторых, особых условий, приводит к быстрому самоторможению процесса анодного роста пленки и, следовательно, к пассивности электрода. Анодные процессы, связанные с движением сквозь пленку ионов металла, при этом сильно тормозятся, но все же возможно протекание анодных процессов, связанных с прохождением через пленку электронов, образующихся, например, при разряде гидроксильных ионов и выделении кислорода. Отступление от этого правила дают аноды, на которых получающаяся пленка не обладает заметной электронной проводимостью, как, например, на алюминии и тантале. В этом случае в инертных по отношению к окисной пленке электролитах (например, в растворе боратов для алюминиевого электрода) анодный процесс выделения кислорода также быстро прекращается и анод может выдерживать наложение напряжений порядка нескольких десятков и сотен вольт, не пропуская заметного тока. [c.309]