Особенности окислительной полимеризации

Особенности окислительной полимеризации [c.65]

Итак,, основные особенности окислительной полимеризации аллиловых эфиров при пленкообразовании могут быть интерпретированы, на основе послойной модели этого процесса. -Есть все основания считать послойную модель применимой к окислительной полимеризации непредельных пленкообразователей других классов, в том числе к растительным маслам и смешанным эфирам кислот растительных масел (алкидам). [c.120]

При полимеризации часто используют окислительно-восстанови-тельное инициирование. В этом случае в систему вместе с инициатором вводят восстановитель — промотор. В результате окислительно-восстановительной реакции образуются свободные радикалы, инициирующие полимеризацию. Особенностью окислительно-восстановительного инициирования является очень низкая энергия активации 50,1 — 83,6 кДж/моль (12—20 ккал/моль) вместо 146 кДж/моль (35 ккал/моль) при термическом распаде инициатора. Это позволяет проводить полимеризацию при более низких температурах, при которых уменьшается возможность протекания побочных процессов, приводящих к изменению кинетики реакции и свойств получаемого полимера. [c.70]

Очень серьезное эксплуатационное значение для многих групп смазочных масел (моторных, турбинных, компрессорных, для холодильных машин), а также для несмазочного трансформаторного масла имеет химическая стабильность, т. е. способность масла противостоять окислению кислородом воздуха в тяжелых условиях циркуляционной смазки. Известно, что при развитии реакции окисления масел молекулярным кислородом воздуха, особенно при повышенных температурах, способствующих окислительной полимеризации и окислительному крекингу, в маслах накапливаются кислоты, оксикислоты и высокомолекулярные смолистые продукты. Все это приводит к увеличению коррозионной активности масел, к выпадению различных осадков и к нагаро- и лакообразованию на различных частях поршневой группы двигателей и компрессоров. [c.176]

При проведении изомеризации пинена с малыми количествами катализатора к концу процесса сказывается отравление катализатора, в результате чего процесс замедляется. Замедление это, по сравнению с замедлением реакций 1-го и 2-го порядков, обычно невелико. Отравление происходит из-за сорбции продуктов окисления и окислительной полимеризации, которые образуются из терпенов в ходе основной реакции. Количество этих продуктов зависит от величины раздела фаз терпены—воздух и продолжительности реакции. При проведении реакции в маленьких сосудах, например в лаборатории, где величина поверхности раздела фаз очень велика по отношению к массе реагирующего вещества, накопление продуктов окисления сказывается особенно сильно. Чтобы снизить отравление, вводят повышенное количество катализатора, прибавляют антиокислители гидрохинон [134] и другие двух- и трехатомные фенолы [223] или ведут реакцию под защитой инертного газа. В крупных заводских аппаратах, куда загружают 20—30 и даже 40 т пинена, поверхность раздела фаз терпены—воздух по отношению к массе реагирующего вещества невелика. Поэтому можно проводить реакцию, ограничиваясь установкой предохранительного клапана. [c.68]

Из названных способов печатания наименее пригоден для полиэтилена способ высокой (типографской) печати, хотя в ЧССР им постоянно пользуются. В частности, этим способом печатают на готовых полиэтиленовых пакетах. Печатные краски, применяемые для этой цели, обычно приготовляются на основе высыхающих алкидных смол или сложных эфиров эпоксидных смол. Они закрепляются в результате окислительной полимеризации связующего для ускорения процесса высыхания в краску вводят соответствующие сиккативы. Для доведения краски до рабочей консистенции можно применять только разбавители, содержащие высыхающие масла. Невысыхающие масла для этой цели принципиально непригодны, так как нарушают процесс пленкообразования и иногда даже сильно размягчают образовавшуюся нленку печатной краски, снижая тем самым ее стойкость к механическому - истиранию. Основной недостаток типографских печатных красок — относительная длительность высыхания. Учитывая свойства полиэтиленовой пленки, этим способом на ней нельзя печатать несколькими красками, особенно если требуется соблюдение точной приводки (совмещения) красок. Кроме того, при печатании невозможно обойтись без прокладок для ускорения процесса высыхания краски. [c.79]

Роль производных коричной кислоты как промежуточных продуктов в биосинтезе лигнина обсуждалась выше (см. разд. III,А). О роли этих соединений упоминается также в обзоре Ниша [69]. Эти соединения превращаются в лигнин у всех исследованных видов растений. Сами они, по всей вероятности, образуются из ароматических аминокислот, особенно из фенилаланина, и превращаются в коричные спирты, как это изображено на фиг. 144. Так, феруловая кислота могла бы восстанавливаться до кониферилового спирта, из которого мог бы затем образоваться гваяциловый лигнин в результате реакций окислительной полимеризации, которые будут рассмотрены далее. В опытах с использованием изотопов [20—22, 58— 60] были получены данные, говорящие в пользу [c.367]

Бутанолизированные смолы вступают во взаимодействие с высыхающими маслами, особенно легко с такими, которые содержат остатки жирных кислот с. сопряженными двойными связями. В процессе горячей сушки покрытия происходит отщепление бутанола и отверждение смолы вследствие завершения процесса поликонденсации, а также возможно и окислительной полимеризации по двойным связям остатков жирных кислот. [c.144]

При горячей сушке окислительная полимеризация сопровождается термической полимеризацией и поликонденсацией по свободным функциональным группам. Поэтому в случае горячей сушки не только ускоряется высыхание, но и образуется покрытие с повышенной твердостью и водостойкостью. Вместе с тем покрытие приобретает желтый оттенок, искажающий цвет лаков, а также эмалей светлых (пастельных) тонов, особенно белых эмалей. Пожелтение усиливается с повышением температуры сушки, жирности смолы и ненасыщенности содержащихся в ней радикалов жир- ных кислот (особенно с тремя и более двойными связями). Это ограничивает возможности применения высыхающих смол в покрытиях горячей сушки. [c.11]

Пленкообразование, по существу, является процессом окислительной полимеризации. Окислительная полимеризация при пленкообразовании происходит в тонком слое (10—60 мкм), что накладывает свои особенности на е протекание. Процесс формирования покрытия начинается индукционным периодом, во время которого трехмерный продукт почти не образуется (рис. 8.2). 55 Затем система теряет текучесть и происходит гелеобразование. [c.383]

Особенностью окислительно-восстановительного инициирования является очень низкая энергия активации (50—84 кДж/моль). Реакция роста цепи при радикальной, полимеризации состоит из после- [c.17]

В указанных исследованиях пространственные полимеры получали в блоке. Аналогичное исследование при формировании тонкослойных лакокрасочных покрытий сопряжено с определенными экспериментальными и методологическими трудностями. Особенно существенно присутствие в системе растворителей с различными полярностью и упругостью паров. Еще более сложно изучение кинетики процессов, регламентируемых поступлением кислорода или влаги воздуха. Так, при полимеризации алкидных смол в блоке происходит постепенное увеличение электрического сопротивления без резкого изменения в точке желатинизации. Исследована электропроводность пентафталевых паковых пленок в процессе испарения растворителя и окислительной полимеризации на подложке [116]. Изменение концентрации олигомеров от 94 до 100% моделирует заключительную стадию испарения растворителя из пленки при ее формировании на подложке. С ростом концентрации электропроводность снижается с 14 10 до 3,8 10 См м т.е. менее чем в 4 раза, тогда как вязкость возрастает в 7 раз. Это свидетельствует о том, что подвижность носителей зарядов не находится в прямой связи с вязкостью системы, а зависит от взаимодействия полярных групп и агрегирования частиц. [c.99]

Специфические особенности и закономерности сопряженного окисления и полимеризации служили предметом многочисленных исследований, в результате проведения которых в основном за последние три десятилетия окислительная полимеризация сложилась как самостоятельная область радикально-цепной полимеризации. Исследование взаимодействия непредельных соединений с кислородом связано со многими аспектами проблемы строения и реакционной способности органических ч оединений в реакциях радикального присоединения и замещения. [c.4]

Закономерности окислительной полимеризации олигомеров винильного типа изучены на примере олигоэфиракрилатов (ОЭА), которые являются удобными объектами для этой цели. Способ синтеза ОЭА дает возможность целенаправленно регулировать длину и химическую природу олигомерной цепи. Кроме того, полимеризация ОЭА в отсутствие кислорода исследована достаточно подробно [63], тем самым облегчается выявление и интерпретация особенностей полимеризации в присутствии кислорода. [c.53]

Таким образом, рассмотренная послойная модель окислительной полимеризации при пленкообразовании позволяет интерпретировать основные особенности процесса с учетом влияния консистенции среды на элементарные реакции роста и обрыва цепи. [c.73]

Указанные особенности взаимодействия аллиловых эфиров с кислородом аналогичны наблюдавшимся ранее для ОЭА [175] и могут быть интерпретированы на основе послойной модели окислительной полимеризации. Совпадающие участки кривых Г02 —т [c.118]

Наряду с общими существенными чертами в окислительной полимеризации олигоэфиракрилатов и аллиловых эфиров имеются значительные особенности, обусловленные различной активностью их я-связей в реакциях радикального присоединения и Значительным развитием радикального замещения в случае аллильных соединений. Уже отмечались различия в причинах возникновения индукционного периода полимеризации в образовании пространственно-сетчатых полимеров для соединений этих двух типов. Существенно различно также результирующее [c.129]

При этом часть присадки адсорбируется материалом фильтра. Однако это не дает основания считать нецелесообразным включение в систему смазки двигателя фильтров тонкой очистки в случае применения масел с присадками, так как очистка масла от всех не растворимых в них веществ и особенно от продуктов износа деталей двигателя необходима. Количественные изменения содержания нрисадки в масле (определяемые по основному компоненту присадки [12]) нри работе двигателя зависят от многих факторов и, в частности, от состава и содержания нрисадки, ее взаимодействия с продуктами окислительной полимеризации и их количества, от технического состояния двигателя, его режимов работы и т. д. [c.517]

Отравление катализаторов происходит из-за сорбции продуктов окисления и окислительной полимеризации, которые образуются из терпенов во время протекания основной реакции — изомеризации пинена. Количество этих продуктов зависит от величины поверхности раздела фаз терпены — воздух и продолжительности реакции. При проведении реакции в маленьких сосудах, например в лаборатории, где величина поверхности раздела фаз очень велика по отношению к массе реагирующего вещества, накопление продуктов окисления сказывается особенно сильно, в результате чего катализатор может полностью потерять свою активность еще до окончания реакции. Чтобы этого не произошло, е реакцию вводят повышенное количество катализатора, прибавляют антиокислители, например гидрохинон [114], или ведут реакцию под защитой инертного газа. В крупных производственных аппаратах, куда загружают 20—30 и даже 40 т пинена, поверхность раздела фаз терпены—воздух по отношению к массе реагирующего пинена невелика, и поэтому реакцию удается проводить, не прибегая к специальной защите терпенов от процессов окисления. Так как величина загрузки и условия размешивания в заводских аппаратах являются постоянными, то накопление продуктов окисления и окислительной полимеризации при данной температуре зависит только от продолжительности реакции, и поэтому оно тем больше, чем меньшее количество катализатора взяли для реакции. На малое количество катализатора осаждается больше отравляющих катализатор веществ, чем на большое количество. Поэтому отравление катализатора в случае, если он вводится в реакцию в большом количестве, практически не имеет места. Наоборот, отрав- [c.71]

Из ЭТОЙ таблицы видно, что при окислительной полимеризации масел большинство показателей подвергается изменению. Особенно заметно увеличиваются удельный вес, вязкость и количество кислородсодержащих кислот. Содержание перекисей, как и при высыхании, сначала увеличивается, проходит через максимум, а затем начинает уменьшаться. [c.66]

Особенности окислительной полимеризации.. Окислительная полимеризация непредельных соединений при пленкообразовании развивается в условиях диффузии кислорода в среду с непрерывно меняющейся консистенцией. Возникающий при этом градиент концентрации кис- лорода по толщине пленки вызывает послойные различия в течении процесса. Су-щественные особенности взаимодействия кислорода с 2Q субстратом пленки, обусловленные этим обстоятельством, были интерпретирова- О ны на основе сформулирован- оч ной и апробированной на примере пленкообразования олигоэфиракрилатов послойной модели окислительной полимеризации [34, 175]. [c.117]

При взаимодействии окислителя (инициатора) с восстановителем (активатором) образуется высокая концентрация промежуточных лабильных свободных радикалов, позволяюших проводить полимеризацию при низкой температуре с высокой скоростью. Как правило, наибольшая скорость полимеризации достигается при эквимолекулярном соотношении окислителя и восстановителя. Энергия активации реакции полимеризации в присутствии восстановителя понижается со 126 до 42 кДж/моль. Способность снижать энергию активации полимеризации — одно из основных и характерных особенностей окислительно-восстановительных систем, инициирующих эти процессы. [c.136]

Химическая стабильность. Химическая стабильность дизельного топлива — способность противостоять окислительным процессам, протекающим при хранении. Эта проблема возникла с углублением переработки нефти и вовлечением в состав товарного дизельного топлива среднедистиллятных фракций вторичной переработки нефти, таких, как легкого газойля каталитического крекинга, висбрекинга, коксования. Последние обогащены ненасыщенными углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат значительное количество сернистых, азотистых и смолистых соединений. Наличие гетероатомных соединений, особенно в сочетании с ненасыщенными углеводородами, способствует их окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым влияя на образование смол и осадков. Самыми сильными промоторами смоло- и осадкообразования являются азотистые и сернистые соединения. [c.93]

В соответствии с теорией Бабаляна Г. А., нефть в пленочной форме обладает резко повышенным сопротивлением течению. Прежде всего, это обусловлено малой толщиной пленки. Кроме того, нефть представляет собой структурированную (особенно при достаточно низких температурах) коллоидно-дисперсную систему, содержащую и истинно растворенные высокомолекулярные соединения (продукты окислительной полимеризации углеводородов), которые также могут образовать пространственные сетки. Все это вызывает резко повышенную вязкость, особенно при малых градиентах скорости в области не разрушенных структур, когда проявляется и упругость (прочность) на сдвиг. Образование пленочной нефти связано с адсорбцией на твердой поверхности ПАВ, растворенных в нефти. Однако толщина самого адсорбированного слоя во много раз меньше толщины пленочной нефти. Растворенные ПАВ в нефтях могут находиться как в истинном, так и в коллоидном состоянии. Вытеснение с твердой поверхности пленочной нефти, если не происходит разрыва ее водой, представляет трудную задачу. В этом случае вытеснение осуществляется только за счет некоторого уменьшения толщины пленки под действием тангенциальных сил при движении потока воды по поверхности пленки и за счет отрыва от этой поверхности частиц нефти. Опыт показывает, что в большинстве случаев пленочная нефть разрывается водой, т.е. вытесняется с самой твердой поверхности (в случае ее гидрофильности) механизмом [c.36]

Температурный максимум и резкое увеличение скорости полимеризации— характерная особенность окислительно-восстановительных систем [43, 44]. Поэтому был сделан вывод о возникнове- [c.35]

Процессы, вызывающие изменение свойств смазочного масла в двигателях внутреннего сгорания, идут значительно интенсивнее, чем в большинстве других машин, и отличаются рядом особенностей. Одцой из них является то, что наряду с образованием продуктов относительно неглубокого окисления оксикислот и смол) в масле накапливаются нераствордмые в бензине частицы, состоящие в основном из продуктов глубокой окислительной полимеризации углеводородов. [c.202]

Ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, весьма стойки против окисления. Ароматические углеводороды с боковыми цепями значительно менее стойки, в особенности при наличии третичных атомов, которые легко присоединяют с образованием гидроперекисей. Способность ароматических углеводородов к окислению возрастает с увеличением числа и длины боковых цепей. Нафте-но-ароматические углеводороды, например, тетралин, активно реагируют с кислородом с образованием гидроперекисей, превращающихся далее в продукты окислительной полимеризации -смолы. При окисле1Ши ароматических углеводородов без боковых цепей или с короткими боковыми цепями образуются главным образом различные продукты уплотнения — смолы. [c.65]

В качестве антикоррозионных средств используются полиалкил-бензолсульфонаты аммония и ненасыщенные органические кислоты. Для предотвраш,ения смолообразования вследствие окислительной полимеризации, которая сильно катализируется следами металлов, в особенности железом и медью, к бензину прибавляют антиоксиданты (например, 2,6-ди-гр< т-бутил-4-метилфенол, N-бутил-п-аминофенол) и дезактиваторы металло1з следующего типа [c.303]

Можно представить себе, что эволюция сосудистых растений началась с примитивных водных таллофитов, которые были полноценны в биохимическом отношении и выделяли побочные продукты метаболизма в окружающую среду. Развитие из этих организмов наземных растений должно было вызвать к жизни проблему выделения. Поэтому возникла тенденция к сохранению побочных продуктов обмена в тканях, особенно в связи с тем, что размер растений увеличивался. В этот момент и мог возникнуть мутант, который обладал единственным новым ферментом (фенилаланиндезаминазой), способным превращать фенилаланин в коричную кислоту. Таким образом, в клетке появился новый продукт, который мог претерпевать другие превращения (например, этерификацию) благодаря действию ферментов с низкой субстратной специфичностью, уже присутствовавших у растения и участвовавших в первичном обмене веществ. Таким образом, одна-единст-венная мутация в условиях ограниченного выделения могла привести к появлению разнообразных продуктов. Если эти продукты имели значение для выживания мутанта, то он процветал, причем последующие единичные мутации могли привести к ноявлению высокоразвитого обмена фенилпропаноидных соединений. Возможно, что лигнин возник на этой стадии как продукт детоксикации нутем превращения фенольных соедипений в нерастворимую форму за счет окислительной полимеризации. После этого в наличии оказались все вещества, необходимые для дифференциации сосудистых тканей. Можно себе представить, что на этой стадии развились первые трахео-фиты, такие, как ископаемые Р811орЬу1а1ез, которые позднее дали начало современным сосудистым растениям. Впоследствии лигнин стал необходимым для растений продуктом. Итак, можно сказать, что эволюция растений, имеющих большие размеры (деревья), стала возможной благодаря отсутствию у примитивных растений развитой системы выделения, что, казалось бы, напротив, должно было затормозить эволюцию массивного тела растения. [c.371]

Нефть в пленочной форме обладает резко повышенным сопротивлением течению. Прежде всего это обусловлено малой толш,и-ной пленки. Кроме того, пефть представляет собой структурированную (особенно при достаточно низких температурах) коллоиднодисперсную систему, содержаш ую и истинно растворенные высокомолекулярные соединения (продукты окислительной полимеризации углеводородов), которые также могут образовать прост-ранствепные сетки. Все это вызывает резко повышенную вязкость, особенно при малых градиентах скорости в области неразрушенных структур, когда проявляется и упругость (прочность) на сдвиг. Образование пленочной нефти, несомненно, связано с адсорбцией растворенных в нефти ПАВ на твердых поверхностях. Однако толщина самого адсорбированного слоя во много раз меньше толщины пленочной нефти [6, 8]. Растворенные в нефтях ПАВ могут находиться как в истинном, так и в коллоидном растворах [9]. Вытеснение с твердой поверхности пленочной нефти, если не происходит разрыва ее водой, представляет трудную задачу. В этом случае вытеснение осуществляется только за счет некоторого уменьшения толщины пленки под действием тангенциальных сил при движении потока воды по поверхности пленки и за счет отрыва от этой поверхности частиц нефти. Опыт показывает, что в большинстве случаев пленочная нефть разрывается водой, т. е. вытесняется с самой твердой поверхности (в случае ее гидрофильности) механизмом избирательного смачивания [10]. Так, например, нами наблюдался разрыв водой пленок ряда нефтей Апшеронского полуострова на стеклянных и кварцевых пластинках. Большая часть этих нефтей содержала от 1,5 до 2,5% нафтеновых кислот, асфальтены же почти отсутствовали. Стеклянные и кварцевые пластинки, смоченные этими нефтями, погружали в воду. Пленки нефтей разрывались водой, на поверхности пластинок образовывались капли различных размеров, некоторые из них отрывались от поверхности, другие оставались прилипшими. Было установлено, что чем больше в нефти содержание активных компонентов, тем медленнее разрывается ее пленка и меньшее количество нефти отрывается от поверхности. В аналогичных опытах с нефтью угленосной свиты, содержащей большое количество асфальтосмолистых веществ, пленка на стеклянной пластинке не разрывается ни пресной водопроводной водой (жесткой), ни пластовой высокоминерализованной жесткой водой даже нри оставлении пластинки в этих [c.37]

При повышении температуры, ускоряющем реакцию автооки-слепия, в масле быстрее и в большем количестве накапливаются вторичные продукты окислительной полимеризации — осадшг, состоящие иа асфальтенов, карбенов и других не растворимых в масле веществ. Это особенно заметно в тех случаях, когда масло находится в виде тонкого слоя (пленки) на дюталлической или иной поверхности. [c.358]

Одной из особенностей нейтральных смол является их химическая нестабильность. При незначительном нагревании или даже при комнатной температуре, но при доступе воздуха (особенно на свету), а также под влиянием адсорбентов происходит окислительная полимеризация, и ней-тральнйе смолы частично или полностью переходят в асфальтены. [c.26]

Осуществление полимеризации в присутствии кислорода потребовало решения ряда технологических вопросов, в первую очередь разработки приемов устранения ингибирующего воздействия кислорода. И здесь весьма наглядно обнаружилось отставание научной разработки области окислительной полймери за-ции от запросов технологии. Стал очевиден острый недостаток данных по химии, кинетике и термодинамике взаимодействия кислорода с непредельными соединениями. Сравнительно полно изучен механизм процесса лишь в случае окислительной полимеризации винильных мономеров, для мономеров аллильного типа достоверно выяснен только механизм образования гидроперекисей, а реакция формирования полимеров освещена весьма скупо. По-прежнему наименее исследованным остается пленкообразо-вание непредельных соединений — самый сложный феномен полимеризации в присутствии кислорода. Не начато количественное изучение механизма окислительной полимеризации непредельных соединений при больших степенях превращения, особенно в высоковязких средах, включая превращения в твердой фазе. [c.5]

Современное состояние области окислительной полимеризации становится понятным с учетом особенностей развития исследований по этой проблеме, которые с исчерпывающей полно-.. той представлены в работе [4]. По имеющимся материалам можно выделить два этапа становления области первый этап — с 10-х годов нашего столетия до конца 40-х годов, когда было обнаружено влияние дислорода на полимеризацию непредельных соединений и выдвинуты предположения, объясняющие ингибирующее и инициирующее действие кислорода второй этап — с конца 40-х годов до настоящего времени, когда осуществлялись исследования, направленные на установление механизма окислительной полимеризации. [c.7]

Сведения о процессах, протекающих при пленкообразовании аллиловых эфиров (АЭ) весьма ограничены и зачастую противоречивы [208]. До недавнего времени было достоверно известно лишь, что пленкообразование происходит с участием кислорода в результате окислительной полимеризации. При изучении окисления и полимеризации в процессе пленкообразования аллило-вых эфиров были исследованы АЭ, которые имели идентичное с ОЭА строение олигомерных цепей, различаясь типом концевых реакционноспособных групп, соответственно аллильных и метакрильных [60]. Это обстоятельство позволило выявить закономерности окислительной полимеризации, общие для соединений с активированными и малоактивными двойными связями и установить специфические особенности процесса, обусловленные различной реакционноспособностью соединений винильного и аллильного типов. [c.112]

По сравнению с исходным каучуком циклокаучук обладает пониженной непредельностью, меньшей молекулярной массой (5000— 2000), хорошей растворимостью в различных растворителях, а также совместимостью с маслами, алкидами и другими пленкообразователями. Его пленки отличаются хорошей адгезией к металлическим поверхностям, а также кислото- и щелочестойкостью. На основе циклокаучуков готовят быстросохнущие лаки, особенно необходимые в полиграфии. Образование необратимых покрытии происходит в результате окислительной полимеризации. [c.326]

Рассматривая окисляемость полициклических ароматических углеводородов, следует отметить, что более устойчивыми являются системы с конденсированными ядрами. Соединения тина дифенилме-тана и тем более трифенилметана оказываются более реакционно способными, легче окисляются и дают большое количества продуктов окисления (табл. 26). Окисление ароматических углеводородов в условиях, в которых нефтяным маслам приходится работать, не сопровождается разрывом ароматических колец. Окисление обычно идет по боковым цепям или по цепочке углеродных атомов, соединяющих ароматические циклы. При этом в ряде случаев боковые цепи разрываются, образуются кислоты жирного ряда и летучие продукты ароматические кольца дают фенолы, ароматические кислоты и фенолокислоты или, претерпевая процесс окислительной полимеризации, образуют смолы и другие продукты уплотнения. По мере увеличения количества боковых ценей и особенно но мере увеличения их длины содержание продуктов уплотнения падает, а содержание кислых продуктов растет. [c.102]

Способы устранения поверхностной липкости, особенно при отверждении быстрыми электронами, широко описаны в патентной литературе и специальных обзорах [122-127]. В самом обшем виде эти методы сводятся к следующим удалению поверхностного слоя растворителя.ми или ш.лифованием удалению воздуха из зоны реакции путем создания инертной среды или применения защитных п.ленок из различных веществ повышению мощности дозы облучения,. модифицированию олигоэфиров и мономеров и регулированию их соотнощения в композиции применению различных инициаторов и ускорите.лей полимеризации в сочетании с. методом ускоренных электронов. Наибольший интерес представляют методы исключения процесса ингибирования, основанные на подборе состава композиций и применении различных сочетаний модификаторов, инициирующих сополимеризацию ненасыщенных олигоэфиров с мономером, участвующих в окислительной полимеризации и ускоряющих отверждение поверхностных слоев [92], загущающих систему с образованием тиксотропной структуры [26. 121]. [c.114]

Но сродство этих двух компонентов особенно ярко проявляется в процеосе пленкообразования. Происходящая в присутствии окиси цинка окислительная полимеризация приводит к образованию необыкновенно твердой и эластичной пленки. Краски с окисью цинка, изготовленные на основе других связующих, а также пленки на основе частично полимеризованных масел с другими пигментами никогда не приобретают так быстро такого комплекса ценных свойств. Особенно удачна комбинация окиси цинка с частично полимеризованным маслом для приготовления эмалей и строительных красок с высокой стойкостью. Эта комбинация при правильном соотношении компонентов дает наиболее долговечные белые покрытия для наружного применения. В настоящее время не существует ни одного чистого или составного пигмента, ни одного связующего, которые при простой воздушной сушке давали бы более долговечные наружные покрытия. [c.292]