Отверждение алкидов

Отверждение алкидов в покрытии происходит за счет окислительной полимеризации по двойным связям ненасыщенных жирных кислот растительных масел при обычной температуре В том случае, когда при модификации в молекулу алкида было введено недостаточное количество таких кислот, в присутствии кислых катализаторов отверждение может происходить в результате реакции поликонденсации по свободным карбоксильным и гидроксильным группам [c.62]

Написать схему реакций отверждения алкида, модифицированного ненасыщенными кислотами [c.186]

Отверждение алкидов в покрытиях может происходить как за счет дальнейшей поликонденсации разветвленных олигоэфиров, так и вследствие окислительной полимеризации радикалов ненасыщенных жирных кислот-модификаторов. Вклад того или иного механизма определяется химическим составом исходных продуктов, а также условиями отверждения олигоэфиров. [c.129]

Скорость химического отверждения алкидов существенно зависит от их молекулярной массы и содерл<ания гидроксильных и карбоксильных групп. С повышением молекулярной массы отверждение ускоряется, но ухудшается стабильность алкида при хранении. Гидроксильные и карбоксильные группы влияют на распад гидроперекисных инициаторов и тем самым изменяют скорость отверждения пленкообразователя. [c.197]

Для обеспечения отверждения алкидов в естественных условиях их молекулы должны содержать не менее 6 двойных связей. Например, если для получения алкида применяется льняное масло, в каждом ацильном остатке которого содержится в среднем по [c.197]

Применение этих кислот основывается как на их участии в реакциях иоликонденсации при синтезе алкидов, так и на участии фуранового цикла в реакциях сополимеризации с непредельными ацильными радикалами при отверждении алкидов [c.215]

Взаимодействие резольного олигомера с маслом проходит при высокой температуре (170—180 С) Отверждение такого покрытия происходит в основном за счет окислительной полимеризации по двойным связям в молекулах растительного масла (подобно отверждению модифицированных алкидов) В том случае, когда модифицирование резольного олигомера проводится при 100—110°С, происходит только взаимное растворение масла и резола, а химическое взаимодействие может произойти при отверждении покрытия при 170—180 °С [c.87]

Имеется еще ряд вариантов и некоторые способы, дающие не лаковые смолы. Например, получают каучукоподобные вальцуемые массы, которые можно наносить на ткани, кожу, проволоку или использовать для замены линоксина. Для этого смесь резолов и алкидов нагревают до образования твердого геля, которому механической обработкой придают нужную пластичность. Для получения очень стойких покрытий резольные смолы смешивают с 3—50% тщательно измельченных отвержденных алкидных смол. [c.446]

Отверждение присуще всем алкидам группы 3,2, но отдельные смолы по качеству несколько отличаются друг от друга. Например, при этерификацин глицерином янтарной кислоты образуются твердые, вязкие или эластичные массы, а адипиновая кислота дает только резиноподобные мягкие продукты Неудивительно особое внимание к продуктам конденсации глицерина и фталевой кислоты, так как уже в начальной стадии они тверды и нелипки, и эти качества нарастают с повышением степени этерификацин. [c.503]

Так, например, для сокращения продолжительности отверждения смолу ХК-6-0031 смешивают с 10% меламино-формальдегидной смолы. Получаемые на этой основе эмали отверждаются при 150 °С в течение 10 мин, а при 315 °С— за 10 сек. Свойства покрытий при этом существенно не изменяются за исключением снижения термостойкости до 200 °С. При изготовлении эмалей для приборов к 80% смолы ХК-5-0031 добавляют 10% эпоксидной и 10% мочевино-формальдегидной смол. Получаемые покрытия после отверждения при 175 °С в течение 15 мин помимо большой твердости в сочетании с хорошей эластичностью приобретают стойкость к действию пара и горячих моющих веществ, а также раствора иода. При необходимости повысить эластичность покрытий, например у сильно пигментированных матовых эмалей к смоле ХН-6-0031, добавляют 5% полиэфира линейного строения. Высыхающие на воздухе смолы, например смолу -878, можно совмещать с масляными или стиролизованными алкидами. [c.187]

Материалы холодного отверждения получают на основе жирных алкидов. Они имеют невысокую вязкость, высыхают за 5—8 ч (в присутствии сиккативов) и используются для окраски помещений или для наружных покрытий в условиях умеренного климата. [c.132]

Материалы на основе тощих алкидов имеют наиболее высокую вязкость и используются для получения лаков горячего отверждения. [c.135]

Отверждение водоразбавляемых алкидных олигомеров в покрытиях возможно за счет реакции окислительной полимеризации (в том случае, если олигомер получен с применением масел) и за счет дальнейшей поликонденсации по —ОН- и —СООН-груп-пам при температурах порядка 150— 180 °С. При этом вначале происходит термическое разложение аммонийных солей, а затем уже поликонденсация. Следует отметить, что при отверждении водоразбавляемых олигоэфиров за счет одной окислительной полимеризации покрытия не обладают достаточной водостойкостью, так как в них остается большое количество гидрофильных гидроксильных и карбоксильных групп. Поэтому водоразбавляемые алкиды отверждают обычно в жестком режиме (до 180 °С), обеспечивающем протекание процесса поликонденсации. [c.136]

Безмасляные модифицированные СЖК алкиды не способны к окислительной полимеризации и поэтому используются в основном в композициях с меламиноформальдегидными олигомерами для покрытий горячего отверждения. [c.140]

Имеются также данные, что при использовании в композициях алкидов на высыхающих маслах в процессе отверждения (при кислотном катализе) возможно протекание следующих реакций, приводящих к значительному увеличению твердости покрытий [c.221]

Водоразбавляемые карбамидо- и меламиноформальдегидные олигомеры, этерифицированные метанолом, этанолом и этилцеллозольвом, применяют в композициях с водоразбавляемыми алкидами и малеинизированными маслами для материалов горячего отверждения. Такие материалы используют для получения покрытий, обладающих хорошими защитными свойствами. Их декоративные свойства несколько хуже, чем у органорастворимых материалов, однако адгезия к металлам несколько выше. Поэтому их особенно часто используют в качестве грунтовок по металлам. [c.223]

Тип II. Более медленное отверждение прекрасная совместимость, особенно с алкидами растворимость в уайт-спирите возможность большого разбавления уайт-спиритом прекрасный блеск, прекрасная стойкость к щелочам. [c.203]

Процесс отверждения алкидов, модифицированных маслами, представляет собой межмолекулярное взаимодействие цепей олигомеров по двойным связям жирнокислотных остатков. Под действием инициаторов окислительной полимеризации (сиккативов) в алкидах протекают цепные полимеризационпые и оксиполимери-зационные процессы, ведущие к образованию пространственных полимеров с межмолекулярными связями типа С—С и С—О—С [c.196]

Могут применяться комбинированные методы например, горячую сущку в печи можно использовать для ускорения испарения растворителя. При этом различие между термопластичными и термореактивными акриловыми полимерами становится менее выраженным. Подобно этому горячая сущка ускоряет отверждение алкида, способного медленно высыхать на воздухе. [c.33]

Все металлы, особенно железо и сталь, в той или иной стеиеии подвергаются коррозии, главным образом в присутствии кислорода и воды [1]. В решении проблемы защиты металлов от коррозии большая роль отводится органическим покрытиям, в частности на основе фенольных смол. Эти покрытия отличаются высокой адгезией к металлам, низкой скоростью диффузии водяных паров и кислорода, химической инертностью и стойкостью к воздействию температур. Поскольку немодифицироваииые фенольные смолы образуют очень хрупкие [юкрытия, были разработаны пластифицированные смолы, обладающие меньшей хрупкостью. Однако в настоящее время покрытия всегда получают на основе смеси фенольных смол с более пластичными и гидрофобными смолами, например эпоксидными, алкидиыми или природными, а также с ма-леинизированными маслами и поливинилбутиралем. Однако эти вещества способствуют быстрому обесцвечиванию покрытий и поэтому используются главным образом для создания грунтовочного и промежуточного слоев. Прн необходимости для растворения грунтовочных материалов в углеводородах алифатического и ароматического рядов применяют алкилфенолы. Отверждение протекает обычно прп 160—200°С, а сшивание — при комнатной температуре (ири условии добавления кислот или высыхающих масел). [c.198]

Покрытия на основе фенольных смол обладают высокой коррозионной стойкостью, устойчивы к действию химических реагентов, в частности серосодержащих соединений, вызывающих появление пятен. Поэтому их применяют для покрытия ведер, цилиндрических коробок, разборных труб, аэрозольных баллонов, внутренней и внешней облицовки контейнеров для пищевых продуктов. Если необходимо избежать непосредственного контакта покрытия с содержимым упаковки, то можно наносить тонкий слой грунтовки на основе фенольных смол и обкладку из винипласта. Для грунтования обычно используют резольные смолы на основе крезолов, а иногда — на основе фенолов. Однако желтая окраска ( золотистый лак ) резолов, полученных при использовании в качестве катализатора аммиака, и низкая пластичность являются недостатками таких покрытий. Светлые и даже бесцветные пленки можно получить, используя этерифицированные фенольные или бисфе-нольиые резолы и фенолокрезольиые смолы. Бисфенол А применяется в тех случаях, когда привкус является определяющим фактором. Иногда с целью улучшения пластичности материала вводят алкилфенольные смолы. Отверждение ведут при 180—220°С в течение 15—20 мин с последующим повышением температуры до 300°С. Иногда фенольную смолу пластифицируют другими полимерами, например эпоксидными смолами, поливинилбутиралем или алкидиыми смолами. Стандартные рецептуры (в масс, ч.) покрытий для консервных банок приведены ниже [26] [c.202]

Пример технол. схемы окраски кузовов легковых автомобилей (перечислены последоват. операции) обезжиривание и фосфатирование пов-сти, сушка и охлаждение, грунтование электрофорезной грунтовкой, отверждение грунтовки (180°С, 30 мин), охлаждение, нанесение шумоизолирующего, герметизирующего и ингибирующего составов, нанесение эпоксидной грунтовки двумя слоями, отверждение (150 °С, 20 мин), охлаждение, шлифование грунтовки, протирка кузова и обдув воздухом, нанесение двух слоев алкид-но-меламиновой эмали, сушка (130-140 °С, 30 мин). [c.570]

При использовании жирных кислот можно точно проконтролировать порядок загрузки компонентов и обеспечить получение алкидов с заданной структурой, повышенной вязкостью, повышенной скоростью отверждения, улучшенным блёском и удлиненным сроком службы. [c.11]

Пластифицирующее действие оказывают также алкидиые смолы и растительные масла, однако в присутствии этих пластификаторов увеличивается продолжительность отверждения покрытия и снижается его химическая стойкость Таким образом, используя различные пластификаторы, можно варьировать свойства покрытия [c.154]

Силиконовые защитные лаки, наполненные стойкими пигментами, очень стойки к разбавленным щелочам и неорганическим кислотам при 38° они выдерживают без повреждения воздействие 3%-ных кислот и оснований. Некоторые органические кислоты, как, например, уксусная, оказывают неблагоприятное действие. Однако в данном случае речь идет скорее о влиянии растворителя, чем о действии кислоты, поскольку отвержденные силиконовые лаки нестойки к углеводородным растворителям [V371]. В этом отношении они уступают алкидным или меламиновым лакам. Модификацией алкидами этот недостаток можно легко устранить. К действию спиртов силиконовые лаки достаточно устойчивы. [c.397]

К числу эпоксиэфиров следует отнести и алкидно-эпоксидные смолы, получаемые при взаимодействии эпоксидных смол с кислыми алкйдами, модифицированными высыхающими маслами. Отверждение таких смол происходит при взаимодействии карбоксильных групп алкида с гидроксильными группами эпоксидной смолы. [c.7]

В результате смешения водной силиконовой суспензии с конденсированным бутилатом титана и последующей вулканизации силикона образуются защитные силиконовые покрытия. Для снижения гидролиза бутилата титана следует добавлять капронат или каприлат титана 2. При использовании смеси бутилата титана с солью тяжелого металла получаются эластичные термостойкие силиконовые лаковые покрытия. Например, углеводородный раствор метил-фенилснликона обрабатывается раствором бутилата титана в этилацетоацетате и углеводородным раствором нафтената свинца Таким же способом могут отверждаться силиконы, модифицированные алкидом, которые используются в качестве изоляционных покрытий для проволоки При добавлении алкоголята титана к полиорганосилоксановому лаку температура отверждения снижается с 200—250 до 150° С и ниже и сокращается продолжительность отверждения. Активность чэлкоголята зависит от числа атомов углерода в алкоксигруппе чем длиннее цепь, тем меньше вызываемый алкоголятом эффект. Температура отверждения может быть снижена вплоть до 50—90° С. [c.233]

Имеются сообщения о синтезе и исследовании свойств целого ряда р-дикетоно 1х хелатов уранил-иона Эти соединения использовались как окрашивающие агенты для синтетических полимеров на основе метилметакрилата и других мономеров 2. Хелаты ураннла с ацетилацетоном, 8-оксихинолином, теноилтрифторацето-ном и купферроном используют для получения топливных элементов. Для этого их смешивают с мономерами типа акрилатов, метакрилатов, алкидов и стиролов, добавляют 1—10% металлического алюминия и циркония для рассеивания тепла при ядерном расщеплении и. последующего отверждения радиацией 2 . Хелаты ура-нила, полученные из салицилового альдегида и амина, добавляемые в количестве не более 10 вес. %, являются хорошими свето-стабилизаторами для термопластичных смол 2 . [c.310]

В 1957 г. организовано промышленное производство алкндио-эпоксид-ных смол и материалов па их основе, а также сополимеров алкидных смол со стиролом, в 1959 г. — сонолимеров алкидных смол с эфирами мет-акриловой кислоты. Алкидно-акриловые смолы значительно превосходят алкидные смолы по скорости отверждения, водо-, свето- и атмосферо-стойкости покрытий. В это же время отработана и внедрена на многих заводах технология синтеза алкидов в среде растворителя с азеотронной отгонкой реакционной воды. [c.237]

Отверждение таких алкидов можно ускорить, уменьшив их жирность или добавив к полувысыхающему маслу тунговое или ойтисиковое масла. [c.10]

Основные преимущества ненасыщенных полиэфиров по сравнению с термореактивными полимерами обычных типов (алкиды, феног и аминопласты) заключаются в том, что ненасыщенные полимерные эфиры отверждаются в результате реакции полимеризации, при которой образуются поперечные связи между отдельными цепными молекулами полимера. В этом процессе отверждения, следовательно, не получаются побочные продукты, что позволяет применить для формования изделий низкие давления и температуры. Это не только упрощает конструкции необходимых форм, но, что наиболее важно, позволяет формовать крупногабаритные изделия, которые невозможно вырабатывать, применяя процессы, протекающие при высоких давлениях, из-за высокой стоимости и громоздкости оборудования [10]. [c.513]

Алкиды хорошо совмещаются со многими пленкообразовате-лями, например карбамидо- и меламиноформальдегидными, эпоксидными, нитроцеллюлозными и др., что позволяет в широких пределах варьировать свойства получаемых покрытий. Наибольшее распространение получили композиционные материалы на основе алкидных и меламино-(карбамидо) формальдегидных олигомеров, отверждающиеся при 120—140 °С. Реакции, протекающие при отверждении этих материалов, приведены в гл. 3. Эти лакокрасочные материалы широко применяются для окраски автомобилей, холодильников и сельскохозяйственных машин. [c.135]

Такой метод синтеза позволяет получать алкидных олигомеров регулярной структуры с упорядоченным расположением гидроксильных групп и модифицирующих остатков в макромолекуле, что способствует в дальнейшем более полному отверждению этих алкидов Б полиуретановых и алкидномеламиновых композициях. [c.142]

Содержание фенолоформальдегидного олигомера в этих композициях составляет до 20% (в случае алкидов) и 40% (в случае малеинизированных масел). При отверждении таких материалов протекают процессы гомоконденсации метилольных групп с образованием дибензилэфирных и метиленовых связей, конденсации метилольных групп с гидроксильными группами алкидного олигомера, а также взаимодействие метилольных групп с сопряженными двойными связями кислотных остатков масел с образованием хромановых колец. Все эти процессы протекают при повышенны ( температурах и приводят к образованию окрашенных покрытий. В ряде случаев в присутствии сиккативов температура отверждения таких композиций может быть понижена до 140 °С. [c.196]

Рассмотрим процесс отверждения композиционных лакокрасочных материалов с использованием меламино- и карбамидоформальдегидных олигомеров на примере наиболее широко распространенных карбамидо- и меламиноалкидных материалов. Отверждение происходит за счет конденсации метилольных и алкоксиме-тильных групп карбамидо- и меламиноформальдегидных олигомеров с функциональными группами алкида (ОН или СООН). Одновременно протекает и дальнейшая гомополиконденсация карбамидо- и меламиноформальдегидных олигомеров. Процесс отверждения может происходить без катализаторов, а также в присут- [c.220]

Отверждение водоразбавляемых карбамидо- или меламиноформальдегидных материалов проводят только при нагревании (при 150°С), так как для реакции конденсации карбоксильной и метилольной (алкоксиметильной) групп необходима предварительная деструкция аммонийной соли алкида [c.221]

Для окраски металлов используют исключительно материалы горячего отверждения (120—150 °С). Покрытия на их основе превосходят глифталевые и пентафталевые по твердости, блеску, стойкости к бензину, маслам, моющим средствам и стабильности цвета при горячей сушке, но уступают алкидам по адгезии к металлам. Поэтому эти материалы чаще используют в качестве покровных эмалей, которые наносят на алкидные, маслянофенольные и другие грунтовки. Высокие декоративные характеристики, а также хорошие физико-механические показатели покрытий обусловили щирокое применение этих эмалей для отделки автомашин, велосипедов, мотоциклов электробытовых приборов, в том числе холодильников и т. п. [c.222]

Отверждение жирных и средних эпоксиэфиров, так же как и алкидов, модифицированных высыхающими и полувысыхающими маслами, протекает по механизму окислительной полимеризации под действием кислорода воздуха в присутствии сиккативов (см. гл. 8). Продолжительность процесса отверждения при этом составляет 24 ч при 18—22 С и 2 ч — при 70 °С. Полученные покрытия отличаются высокими физико-механическими показателями. Атмосферостойкость таких покрытий сопоставима с атмосферостойкостью алкидных покрытий. Покрытия отличаются повышенной щелочестойкостью по сравнению с алкидными, так как в основной цепи полимера не содержится нестойких к гидролизу сложноэфирных связей. [c.269]

В этот класс связующих термореактивного типа или отверждающих в результате химических процессов входят высыхающие масла (включая алкиды, модифицированные высыхающими маслами, масляные лаки, эпоксидные смолы и т. п.), формальдегид-ные конденсационные смолы (фенольные, мочевинные и триази-новые) аллиловые смолы и полиуретаны. Иногда процесс отверждения может быть ускорен с помощью катализаторов или сушки при высокой температуре, или того и другого вместе. [c.27]

Упомянутая реакция переэтерификации является только частью механизма отверждения карбамидной смолы в присутствии алкидов, как будет показано ниже. Механизм отверждения кар-бамидных смол до сих пор окончательно не установлен, а потому можно лишь делать предположения. Отверждение этих смол, особенно меламиновых, при нормальной температуре происходит очень медленно. Повышение температуры ускоряет процесс введения небольшого количества кислоты достаточно для отверждения при нормальном режиме горячей сушки (100—200°). Отверждение может иметь место при отщеплении бутанола из бутокси-групп и следов воды из остаточных метилольных групп (фиг. 69). [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология