Гильдебранд та функция

Для определения разности Нр — Нд Гильдебранд использовал функцию радиального распределения молекул в жидкостях. По Гильдебранду, разность между потенциальной энергией первого компонента в смеси и в чистом состоянии онределяется уравнением [c.219]

Гильдебранд приближенно принимает, что 1,2 и представляет уравнение (У,9) как функцию только двух интегралов 1,1 [c.219]

Для приближенных оценок избыточных термодинамических функций растворов, образованных неполярными компонентами с близкими молярными объемами (допустимы различия не более, чем в 2—3 раза) широко применяется теория регулярных растворов Скетчарда — Гильдебранда. Исходное предположение теории состоит в том, что изменение энтропии при изотер-мо-изохорном смешении компонентов имеет идеальное значение [c.250]

Для оценки величин % (0) и Vf предложен ряд методов. Приближенно 1/2 Л/х(0) можно приравнять изменению внутренней энергии при испарении со знаком минус. Согласно Гильдебранду, зависимость величины АХ/ сп от температуры и объема жидкости (последний изменяется при изменении температуры и внешнего давления) можно представить функцией вида а (7 )/У", причем для многих веществ значение п близко к единице. Положив п I, запишем [c.365]

Влияние температуры. Температура зачастую оказывает лишь очень незначительное влияние на разность параметров растворимости двух веществ, поэтому обычно выражение Уi(д - 6) оценивают при 25°С и принимают независимым от температуры. Однако в действительности отдельные параметры заметно меняются с изменением температуры. Так, например, Гильдебранд [53] скоррелировал функцию д/Р с приведенной температурой и ацентрическим коэффициентом. Корреляции с температурой, записанные Хансеном, приводятся в задаче 4.50. [c.222]

В распределительной хроматографии основное значение имеет полярность растворителей подвижной и неподвижной фаз. В разд. 163—1 приведены три шкалы полярности растворителей—по параметру растворимости Гильдебранда, индексу полярности Снайдера и эмпирической функции Димрота—Райхардта. Шкалы полярности по Гильдебранду и Снайдеру позволяют более детально и конкретно учесть вклад межмолекулярных взаимодействий различного рода с учетом химической природы разделяемых веществ. Кроме того, в разд. 162 приведены значения диэлектрической проницаемости растворителей. [c.381]

Производимые при кондуктометрических определениях измерения электропроводности не дают непосредственных указаний на концентрацию определяемых ионов в растворе. В отличие от них, потенциометрические измерения прямо показывают, как изменяется концентрация ионов в течение титрования. Электрод, потенциал которого измеряется, является индикатором конца титрования. Как уже было объяснено нами в первых главах этой книги, изменение потенциала в точке эквивалентности является функцией меняющейся концентрации ионов. Если известна точность производимых измерений потенциала, то по ней, как и при применении обычных индикаторов, можно вычислить ошибку титрования. Бетгер первый применял водородный электрод для объемно-аналитических определений методом нейтрализации, но интерес к этому методу особенно возрос после появления работы Гильдебранда 2. [c.286]

Для определения коэффициентов активности и предсказания времени удерживания Мартире [63 ] применил обработку регулярных растворов Гильдебранда [38 Ь]. Для определения кажущихся коэффициентов активности необходимо знать следующие константы вещества и жидкой фазы а) молекулярные веса б) плотности в) температуры кипения г) дипольные моменты (в случае необходимости можно определить из диэлектрических постоянных как функцию температуры [68]) д) эмпирически определяемую постоянную, характерную для данной жидкой фазы е) упругость пара при рабочей температуре (только для вещества). Для определения времени удерживания и удельного удерживаемого объема необходимо, кроме того, знать ж) скорость газа-носителя з) давление на входе и выходе колонки и) вес жидкой фазы в ко- [c.136]

В работе [341] предложена классификация растворителей, основанная на учете восьми физических характеристик функции Кирквуда (1-22а), мольной рефракции, параметра растворимости Гильдебранда, показателя преломления, температуры кипения, дипольного момента, а также энергий высшей заполненной и низшей незаполненной молекулярных орбиталей. По сочетанию этих свойств предложено подразделять растворители на девять групп [c.37]

Оценка влияния растворителя на реакции, протекающие в неэлектролитных регулярных растворах, может быть выполнена на базе теории Гильдебранда (см. гл. V), в которой коэффициент активности растворенного вещества определяется как функция разности плотностей энергии когезии (параметров растворимости) растворенного вещества и растворителя. [c.328]

Из графика функции Гильдебранда, данного Льюисом и Вебером для углеводородов, при 1 000 Р/Г = 2,62 и ML/T будет равно 22,6. Следовательно ML равно 083,4 22,6 = 8 650 кал/моль. [c.42]

Правило Трутона см. стр. 41. Функция Гильдебранда см. стр. 41. [c.630]

Морелл и Гильдебранд по-.лучили аналогичную функцию распределения на очень красивой модели. Они изготовили много одинаковых шариков из горячего раствора желатина, [c.99]

Наиболее общий подход к классификации растворителей с помощью методов АГК предложили Шастрет и др. [138]. В основу этого подхода положено восьмимерное пространство свойств 83 растворителей, в котором дескрипторами растворителей являются функция Кирквуда (е —1)/(2ег+1), молярная рефракция Ут( —1)/(/г —2), параметр б Гильдебранда [см. уравнение (2.1) в разд. 2.1], показатель преломления, температура кипения, дипольный момент, энергии высшей занятой [c.121]

J2 (крист.). Теплоемкость кристаллического йода при температурах от 10 до 300°К измеряли Нернст, Кореф и Линдеман [3044], Нернст [3041, 3042], Гюнтер [1889] и Ланге [2558]. Фредерик и Гильдебранд [1602] измерили теплоемкость кристаллического йода в интервале 325—386,8°К. В работе Броунштейна, Юдина и Луковского [108] на основании анализа и обработки результатов перечисленных исследований приводится таблица термодинамических функций кристаллического йода, согласно которой [c.288]

Рис. 16. функции р (г) для жидкой ртути в интервале температур от 38 до 200°С (по экспериментальным данным- Кэмпбелла и Гильдебранда) цифры около кривых—температура в °С. [c.125]

Рентгеноструктурные иссле- дования строения жидкостей показывают, что функция g в пределах первой координационной сферы сравнительно слабо зависит от температуры. На рис. 40а в качестве характерного примера представлены функции git- (г) жидкой ртути в интервале температур от —38 до -j-200° С (по экспериментальным данным Кемпбелла и Гильдебранда [199]). Площадь под первым максимумом для каждой из кривой пропорциональна числу молекул в Иервой координационной сфере. В интервале от —38 до +200° величина этой площади изменяется незначительно. Следовательно, величина интеграла ii (ё"г,-—1) dqdq в пределах первой координационной сферы при изменении температуры меняется несущественно. [c.144]

Все попытки вывода коэффициентов распределения, основанные либо на данных по растворимости веществ в жидкостях, образующих двухфазную систему, либо на так называемых рядах смешиваемости жидкостей, составленных по разностям полярностей растворителей [1], имели до настоящего времени исключительно качественный характер. Способ расчета коэффициентов распределения по свойствам чистых веществ обоснован нами формулами теплот смешения, выведенными методами статистической термодинамики. Исходя из уравнения Гильдебранда— Скэтчарда [2], нами выведена формула (1), представляющая константу распределения пеионизованных и неассоциированных частиц ( )ав между двумя несмешивающи-мися растворителями А и В как функцию молярных объемов (V) и растворимостей (3) чистых веществ. [c.347]

Скрыт.ая теплота парообразования как функидя температуры. Гильдебранд [108] заметил, что изменение энтропии при парообразовании является функцией мольной концентрации пара. Льюис и Вебер [157] и Мак-Адамс и Морелл [160] развили эту идею посредством нанесения значений д/7 в зависимости от gpjT, поскольку р/7 пропорционально концентрации пара для идеальных газов. Можно [c.441]

Использованае функции Гильдебранда. При использовании графика, данного в статье Мак-Адамса и Моррела для бензола при расчете для бутана, и графика для воды в случае расчета для аммиака получаем следующие значения [c.444]

Скрытую теплоту парообразования ацетофенона при 100° С можно определить из графика функции Гильдебранда (см. гл. IX). Примем, что ацетофенон принадлежит к классу углеводородов. Это дает значение, равное 98кдл/г. [c.685]

Прямое определение теплоты образования НР при комнатной температуре требует учета теплоты частичной ассоциации. В первых работах [34, 51] были допущены расчетные ошибки. Исправление [52] их приводит к значениям теплоты образования мономера НР, равным 63,8 (исходя из опытов [341) или 64,2 ккал моль (исходя изданных [511). Неточность этих цифр связана не только с неизбежными ошибками самого термохимического определения, но и с тем, что упрощенная схема равновесия ассоциации, данная Саймонсом и Гильдебрандом, недостаточно точно описывает реальные свойства системы. Поэтому следует отдать предпочтение величине теплоты образования РДНР), равной 64,45 ккал моль [50]. Поправка на приведение к 25°С (с помощью таблиц функций Я — я° [c.97]

Изучено фазовое равновесие жидкость — пар бинарных растворов СЩ-СзНв (130-190° К) и СГ -СзНв (150-210° К). В первой системе установлена неограниченная взаимная растворимость компонентов, в то время как во второй обнаружено расслаивание растворов на две жидкие фазы с верхней критической температурой смешения, равной (203,3 + + 0,2)° К. Для обеих систем вычислены избыточные термодинамические функции и проведено сравнение результатов с теорией Гильдебранда для регулярных растворов. [c.237]

Парциальные коэффициенты активности не определимы прямыми методами. Поэтому свободная энергия обмена АО°обм (где АО°обм = —ЯТ п Кобм) также неопределима как функция температуры без использования какой-либо термодинамической модели, пригодной для описания характеристик ионного обмена. Одна из таких простых моделей — модель регулярных растворов, впервые предложенная Гильдебрандом в 1929 г. Регулярные растворы характеризуются идеальной энтропией смешения, но ненулевой энтальпией смешения. Парциальная молярная теплота растворения ЛЯраств компонента прямо пропорциональна квадрату его мольной доли, но не зависит от температуры. Для растворов этого типа можно легко показать (как это сделано Гуггенхеймом [153]), что относительные коэффициенты активности компонентов А и В в двухкомпонентной системе равны [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология