ионная i регулярные

Продолжение (рост) цепи осуществляется путем присоединения мономера к мономер-иону. Регулярное построение макромолекул при последовательном присоединении мономеров голова к хвосту определяется полярностью и размером бокового заместителя и ориентирующим действием частиц катализатора. [c.255]

Все основные колебательные частоты N0 " -иона регулярно изменяются с изменением катиона. Частота деформационных колебаний Лг растет с увеличением размеров катиона соли, а [c.411]

Ионно-координационная полимеризация. Открытое Циглером и Натта явление стереоспецифического катализа позволило синтезировать высокомолекулярные полимеры моно- и диолефинов, отличающиеся исключительно высокой регулярностью построения цепи, в том числе все четыре стереорегулярных полибутадиена изотактический и синдиотактический 1,2-полибутадиены, транс- [c.180]

Химические процессы, протекающие через ряд регулярно повторяющихся элементарных реакций с участием радикалов, атомов или ионов, называются цепными реакциями. По цепному механизму про- [c.603]

Полимеры, полученные в результате ионной полимеризации, отличаются более регулярной первичной структурой, чем при свободнорадикальных процессах. [c.257]

Ионный механизм процесса полимеризации и отсутствие передачи цепи через полимер способствует образованию макромолекул более регулярной структуры. Полиэтилен низкого давления имеет ничтожное количество ответвлений в цепях макромолекул и отличается высоким средним молекулярным весом. [c.197]

Простые атомные твердые вещества — алмаз, кремний и другие неметаллы и металлы, а также ионные соединения мы рассматриваем в этой главе наряду с органическими и неорганическими полимерами, так как все эти вещества построены посредством межатомных связей. Для полимеров характерно пребывание в аморфном состоянии, когда вещество имеет непериодическое, но во многих важных случаях регулярное, т. е. закономерное строение. О строении аморфных веществ, как, впрочем, всех веществ вообще, можно судить по их остову, т. е. непрерывной цепи, сети или каркасу атомов, связанных межатомными связями. [c.38]

Цепными называют химические реакции, протекающие через ряд регулярно повторяющихся элементарных реакций с участием радикалов, атомов или ионов. [c.274]

Энергия решетки ионных кристаллов. Идеальный ионный кристалл состоит из регулярно расположенных положительных и отрицательных ионов, взаимодействующих электростатически. Ионы несут на себе заряды, кратные заряду электрона заряд на ионе распределен сферически. Основными силами взаимодействия меж- [c.12]

Высокая координирующая способность ионов обусловливает высокую степень химической регулярности макромолекул (присоединение мономерных звеньев исключительно по типу голова к хвосту ), что, в ряде случаев, сопровождается и стереорегулярностью, т. е, правильно чередующейся пространственной упорядоченностью звеньев в цепи макромолекул (расположение заместителя относительно основной цепи или расположение звеньев мономеров в строго регулярной пространственной их форме). [c.36]

Как видно, в этом случае обеспечивается характерное для ионной полимеризации строго регулярное присоединение молекул мономера по типу голова к хвосту , так как поляризованная молекула стирола ориентируется перед присоединением к растущей цепи в поле действия ионной пары карбанион — Ыа+. Пространственное расположение фенильных радикалов в цепи не является упорядоченным. [c.42]

Итак, технически синтез полимера как по цепному, так и по ступенчатому механизму осуществляется несколькими способами, которые существенно влияют на структуру и свойства конечных продуктов. Свободнорадикальный механизм синтеза позволяет наиболее широко варьировать технические способы его проведения, в том числе использовать водные среды для упрощения аппаратурного оформления процессов (эмульсионная, суспензионная полимеризация). В связи с экзотермичностью реакций синтеза полимеров существенным является регулирование температуры и теплоотвода, так как эти параметры влияют на кинетические закономерности реакций и структуру полимеров. Ионные реакции проводят в растворах или в массе мономеров, и синтез идет сравнительно быстро и при низких температурах, что способствует большей регулярности построения макромолекул и большей величине молекулярной массы полимера. Ступенчатые процессы синтеза часто проводятся в расплавах мономеров. [c.85]

Характерная особенность полимеров, получаемых ионной полимеризацией,— их регулярное строение по схеме голова к хвосту [c.38]

Регулярность построения полимерной цепи зависит от разности энергий двух возможных ионов или радикалов, образующихся из мономера. Если эта разность достаточно велика, то полимерная цепь будет иметь регулярное строение, если она мала, то молекулы мономера будут входить в макромолекулу полимера в различных сочетаниях. [c.108]

В реальных условиях (при Т>0°К) составные части решетки находятся в непрерывном колебательном. .., причем из-за флуктуации энергии всегда существуют атомы (ионы), амплитуда которых настолько велика, что они способны. .. регулярные позиции в узлах решетки и перейти в междоузлия (рис. 6.4). [c.306]

Возможные типы регулярных укладок подробно исследовали в связи с их аналогией упорядоченному расположению атомов или ионов в кристаллической решетке [5]. Так, 71,ля простой кубической укладки координационное число Nk=.Q (4 соседа в горизонтальной плоскости и по одному сверху и снизу) порозность е = 0,476 расстояние между параллельными плоскостями, проходящими через центры шаров, равно d максимальный просвет (живое сечение) в плоскости соприкосновения шаров соседних рядов ()max = 1, а минимальный — в плоскости, проходящей через их центры, — tfmin = 0,214. При максимально плотной гексагональной упаковке Nk = 12 (6 соседей в вершинах правильного шестиугольника в горизонтальной плоскости и по три сверху и снизу в промежутках между шарами этой плоскости) порозность е = 0,2595 расстояние между соседними плоскостями 0,707 просветы ifmax = 0,349 и ifmin = 0,214. Возможны и другие упорядоченные структуры с промежуточными значениями е и четными координационными числами А/к = 8, 10 и 12. Комбинированные расположения соседних плоскостей могут давать упорядоченные упаковки с промежуточными, нечетными значениями iVk = 5, 7, 9 и 11. При более рыхлых расположениях без непосредственного контакта шаров одного горизонтального ряда возможна, например, упаковка типа кристаллической решетки алмаза [6] с Л/ к = 4 и s = 0,66. [c.8]

Эти флуктуации порозности существенны в процессах хроматографии и ионного обмена. Наличие их неизбежно в насыпанном зернистом слое, сочетающем геометрически стабильные структуры отдельных ансамблей элементов слоя с изотропностью его как целого. При регулярных укладках, как мы видели выше, просвет в плоскостях, перпендикулярных потоку, непрерывно меняется в пределах от ifmin до ijjmax. При нерегулярной укладке шаров слой в целом изотропен и, в соответствии с принципом Кавальери — Акера, средний просвет ф во всех горизонтальных сечениях аппарата (при d 0з ) одинаков и равен средней порозности слоя ё, что подтверждено и экспериментально [Щ. Этому значению равен и средний линейный просвет = ё = -ф [c.10]

Иаппые твердые вещества. Ветцсства тина Na l с решеткой, построенной из регулярно чередуюш,ихся положительных и отрицательных ионов. Иа поверхностях и в углах таких твердых тел электрические ноля весьма велики. Можно ожидать, что такие вещества будут облегчать протекание ионных реакций II реакций между полярными молекулами. [c.532]

Наиболее характерный фрагментный ион — ион с mie 177, что соответствует т е 191 регулярных гопанов. В нефти месторождения Русское (тип В , Западная Сибирь) определены 4-порметилгопаны состава С27—С31 (рис. 53, б). 4-Норметилгопаны С30 и С31 присутствуют также в виде двух диастереомеров (225 и 22R) . [c.137]

Постепенная дегидратация, деструкция цепи и насыщение за счет ионного гидрирования, т. е. превращения, весьма вероятные в присутствии глин, могут привести к возникновению всего ряда регулярных гопанов состава С21—С35. Отсутствие в большинстве нефтей гопанов состава выше чем С35 является хорошим доводом в пользу образования нефтяных углеводородов из бактериогонанов. Правда, в недавней работе, посвященной нолициклическим углеводородам торонтских битумов [60], кроме обычных гопанов, было также найдено некоторое количество гопанов состава Сде—С40, имеющих неразветвленную (кроме, конечно, метила у С-22) углеродную цепь (LXXXVI). [c.139]

Примером ионной кристаллической решетки являются кристаллы поваренной соли, возникающие при конденсации молекул НаС1, в свою очередь образованных в результате взаимодействия ионов Ыа+ и С1 . Если в качестве элементарного фрагмента кристаллической решетки выбрать какую-либо простейшую геометрическую фигуру, то кристаллическую структуру КаС1 можно изобразить в виде куба, вершины которого (узлы кристаллической решетки) заняты ионами Ыа" " и С1 . При этом перемещение по кристаллической решетке в одном из трех направлений, совпадающем с ребрами куба, фиксирует регулярное расположение ионов Ка+ и С1 , т. е. чередование положительных и отрицательных зарядов. Сильное взаимное притяжение разноименных ионов обеспечивает высокую прочность ионных кристаллов и объясняет их сравнительно высокие температуры плавления и кипения (табл. 12). [c.41]

В последние годы очень большое развитие получил метод ионной полимеризации, при помощи которого можно регулировать реакцию роста макромолекул и получать полимеры с заранее заданными свсйствами. Методом ионной полимеризации синтезирован неразветвленный поли,этилен, изотактические полимеры пропилена, изобутилена, стирола и других непредельных соединений. Эти полимеры отличаются регулярным строением, что способствует улучшению их механических свойств. Был также приготовлен 1,4-/ ис-полиизопрен, являющийся аналогом натурального каучука. [c.133]

Парафино-нафтеновая фракция углеводородов представляет соединения с числом углеродных атомов от 12 до 42. По огибающей кривой ММР следует, что максимум н-парафиновых углеводородов приходится на С,8-С ,. Четко прослеживается присутствие изо-преноидных углеводородов, что подтверждается регулярным повторением наиболее интенсивных пиков осколочных ионов через каждые пять СН групп, начиная с С, в масс-спектре парафино- [c.62]

HOHHJOBblE СИТА - природные и синтетические минеральные иониты, например алюмосиликаты, слабо набухают в воде к имеют регулярную кристаллическую решетку, образуемую ионами кремния или алюминия. Ионы щелочных или щелочноземельных металлов мигрируют в узких каналах кристаллической решетки и могут обмениваться с ионами, находящимися в растворе, но только в том случае, если диаметр этих гидратированных ионов столь мал, что они могут проникнуть в каналы кристаллической решетки. Этим пользуются для извлечения из раствора малых ионов и отсеивания более крупных. Полимерные И. с. применяются для отделенйя антибиотиков или витаминов от минеральных солей, для разделения на фракции полимерных ионов й т. д. (см. Молекулярные сита). [c.111]

Сополимеризация. Проведение совместной полимеризации двух или нескольких мономеров называется сополимеризацией-, образующийся при этом полимер называется сополимером. Элементарные звенья двух разных мономеров в макромолекуле могут быть соединены беспорядочно — такой сополимер называется статистическим, или упорядоченно — такой сополимер называется регулярным (рис. 100, а, б). Если в цепи макромолекулы наблюдается правильное чередование звеньев мономеров, прнчегл участок, состоящий из одного мономера, обладает большой протяженностью (составляет блок данного мономера), то такой сополимер называется блок-сополимером (рис. 100, в). Если блоки одного из мономеров присоединены к основной цепи макромолекулы (составленной из звеньев другого мономера), то сополимер называется привитым (рис. 100, с). Реакции сополимеризации могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму. [c.332]

Таким образом, несмотря на наличие некоторых общих черт у радикальной н ионной полимеризации как цепных реакций синтеза полимеров, где кинетическая цепь реакций активных расту1цих частиц с молекулами мономера воплощается в материальную цепь макромолекул, между ними имеются существенные различия. Прежде всего в ионной полимеризации в качестве растущей частицы действуют заряженные ионы, а в свободнорадикальной полимеризации— свободные радикалы с неспаренным электроном на атоме углерода. Ионы более активны и реакциоппоспособны. В связи с этим требуются более тщательно контролируемые условия их образования и существования. Инициирующие системы в ионной полимеризации в основном являются каталитическими, т. е. восстанавливают свою исходную структуру, а не расходуются необратимо, как в случае радикальных инициаторов. Во многих случаях катализаторы ионной полимеризации осуществляют не только химическое инициирование полимеризации, но и координируют молекулы мономера около растущих частиц. Это позволяет получать строго регулярное пространственное (стерическое) расположение звеньев мономера в цепи полимера (стереорегулярные полимеры). [c.36]

Таким образом ионная полимеризация обеспечивает получение полимеров с более регулярной и стабильной структурой, а следовательно, и с лучшим комплексом свойств, но технологическое оформление процессов ионной полимеризации по сравнению со свободнорадикальиой значительно сложнее. Поэтому большую часть промышленных многотоннажных полимеров до настоящего времени получают способами свободнорадикальной полимеризации. [c.37]

Таким образом, на конце растущей цепи всегда находится карбка-тиок с противоанионом. Благодаря поляризации молекулы мономера обеспечивается регулярное присоединение звеньев по типу голова к хвосту , так как другой тип присоединения здесь просто невозможен. Поэтому цепь полимера имеет химически регулярную структуру. Невысокая диэлектрическая постоянная среды (хлорированные углеводороды) способствует сохранению ионной пары в процессе роста цепи. [c.38]

Итак, ионная полимеризация также является видом цепных процессов синтеза полимеров. Она может быть катионной и анионной, причем последняя более распространена. Стабильность карбаниона нозрасгает с увеличением электроотрицательиости заместителя при двойной связи мономера. Для ионной полимеризации характерно наличие ионных пар каталитического комплекса, стабильность которых определяет ход реакции полимеризации. Существенно влияет на эти реакции среда, в которой они проводятся. Структура получаемого полимера, как правило, более регулярная, чем при свобод-норадикальпой полимеризации, причем в ряде случаев со строго упорядоченным расположением заместителей в пространстве. В связи с наличием одинаковых по знаку зарядов на концах растущих цепей часто происходит не обрыв реакционной цепи, а либо передача цепи на мономер, либо образование макроионов ( живые полимеры). Эти виды полимеризации открывают большие возможности для регулирования структуры, а следовательно, и свойств полимеров. [c.47]

Ионно-координационная полимернзацня позволяет получать полимеры винилового и диенового рядов пе только с регулярным химическим чередованием звеньев мономеров в цепи ( голова к хвосту ), но и с регулярным расположением в пространстве заместителей при атоме углерода. Это ведет к резко.му улучшению физикомеханических снойстн стереорегулярных полимеров, а также, в ряде случаев, к их химической стабильности. [c.56]

Твердое тело можно рассматривать как совокупность большого числа атомов, молекул или ионов ( 10 моль" ), связанных друг с другом обычными силами межатомного взаимодействия (см. гл. 4). Свойства твердого тела являются коллективными свойсгвами всей совокупности составляюишх его частиц. Твердое тело является в некотором роде большой молекулой , и подходы к описанию его свойств принципиально не отличаются от рассмотренных )з предыдущих главах для молекул. Однако большое число атомов, образующих твердое тело, делает невозможным прямое перенесение на него методов количественного расчета электронных и пространственных характеристик молекул и требует учета упорядоченности структуры твердого тела. В данной главе проиллюстрируем основную схему описания электронного строения твердых тел на примере атомных и молекулярных кристаллов, включающих бесконечное число идентичных атомов или молекул, однородно упакованных в регулярные ряды и плоскости, заполняющие весь объем кристалла. В отличие от такого идеального кристалла реальные кристаллические тела содержат дефекты кристаллической решетки, нарушающие регулярность. Крайним случаем нарушения регулярности является совсем случайное, хаотическое расположение атомов или молекул в твердом теле, какое наблюдается в аморфных твердых телах, как и в жидкостях. В зависимости от степени регулярности расположения атомов или молекул в твердом теле используют и различные модели для описания их строения и свойств. [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология