Серный ангидрид, комплексы с пиридином

Вследствие чувствительности к кислотам непосредственное нитрование, нитрозирование и сульфирование в ряду пиррола не применяются. Однако в определенных условиях эти реакции могут быть проведены. Так, например, комплекс серного ангидрида с пиридином СаНбЫ 50з при превращает пиррол в 2-суль кислоту. Последняя выделяется из реакционной смеси с превосходным выходом в виде бариевой соли [c.512]

Было отмечено, что нри действии комплекса серного ангидрида с пиридином на целлюлозу нри 100° С образуется иной продукт, содержащий 2,9 сульфатной группы на каждый остаток глюкозы. [c.312]

Свободный серный ангидрид является наиболее активным из сульфирующих агентов, а его комплексы с некоторыми органическими веществами (пиридином, [c.434]

При длительном хранении этих растворов образуется л-сульфо-кислота, количество которой с течением времени возрастает. На практике выделяют бариевые соли. Гораздо лучше обрабатывать фенол стехиометрическим количеством серного ангидрида при температуре около 50 С или комплексом пиридин — серный ангидрид при. 170— 200 "С. [c.312]

Раньше серный ангидрид приготовляли из двуокиси серы и кислорода в присутствии платинового катализатора при 650° и дважды перегоняли до превращения его в комплекс с диме-тилформамидом. Серный аигидрид, приготовленный из олеума, обычно содержит следы влаги и дает более низкие выходы, чем полученный из двуокиси серы, если только комплекс с диметил формамидом с целью очистки не подвергался перекристаллизации [5J. Комплекс можно хранить в холодильном шкафу в течение нескольких месяцев [183, 370]. Комплексы серного ангидрида с диоксаном или с пиридином не дают удовлетворительных результатов. [c.279]

Широкое применение в качестве сульфирующих агентов получили комплексы серного ангидрида с дноксаном или пиридином, например [c.349]

Обратимость реакции сульфирования исключена при использовании серного ангидрида, который применяют в свободном виде, в виде растворов в моногидрате (олеум), а также в виде комплексов с диоксаном или пиридином. При этом получение сульфокислоты не сопровождается образованием каких-либо побочных продуктов и, как правило, идет с количественным выходом. [c.335]

Сульфирование с помощью серного ангидрида (чаще всего применяемого в виде комплексов с пиридином и диоксаном) представляет собой реакцию первого порядка по отношению к ароматическому соединению и второго порядка по отношению к серному ангидриду образующаяся сульфокислота замедляет реакцию. [c.352]

Рекомендовано применение комплексов серного ангидрида с некоторыми органическими веществами (пиридином, диоксаном, диметилформамидом). Они оказывают более мягкое сульфирующее действие. [c.443]

Комплексы пиридина с апротонными кислотами, например с серным ангидридом, тригалогенидами бора и алюминия, легко образуются в инертных растворителях Пиридинсульфотриоксид, как уже указывалось, применяют при сульфировании ацидофобных соединений— пиррола, фурана и их гомологов и сопряженных диеновых углеводородов [c.584]

В реакциях с сахарами обычно применяют хлорсульфоновую кислоту или серный ангидрид в виде комплекса с пиридином [J.A. .S., 84, 1406 (1962) 86, 1639 (1964)] [c.402]

Серный ангидрид из-за высокой активности используют реже. Его целесообразно вводить в состав цианакрилатных адгезивов главным образом в виде комплексов, второй компонент которых служит дополнительным ускорителем либо ингибитором анионной полимеризации мономеров. Примерами подобных модификаторов являются комплексы серного ангидрида либо с пиридином или хинолином, либо с трифторидом бора [294], наличие которых в количествах 0,001—1,0 % позволяет в широких пределах регулировать скорость процесса склеивания а-цианакрилатами. [c.104]

Комплекс серного ангидрида с пиридином, который значительно менее реакциониоспособен, дает только небольшие выходы сульфонатов при 150° с гексеном-3, гептеном-3, гексеном-1, и гентеном-1 [38]. [c.351]

Для того чтобы сместаггь равновесие вправо, необходимо использовать 4—5-кратный избыток С180зН. Для сульфирования ароматических соединений, содержащих электронодонорные заместители, а также пятичленных ароматических гетероциклических соединений — фурана, пиррола, тиофена и др., нестабильных в сильнокислой среде, используют комплексы серного ангидрида с пиридином, диоксаном или диметилформамидом [c.487]

Окись хлора дает твердый продукт присоединения, из которого она может быть легко регенерирована [49]. Сернистый ангидрид реагирует с пиридином в соотношении 1 1, причем образуется продукт присоединения СдНдЫ-ЗОа [50]. Все три пиколина дают аналогичные соединения, а также аномальные комплексы 2(а-СНзСдН4К )-ЗЗОа и -СНзСдН Ы-2502. Продукт присоединения серного ангидрида к пиридину ( 5H5N SOз) (и его использование в качестве мягкого сульфирующего агента) будет рассмотрен ниже в разделе, посвященном пиридину и его гомологам (стр. 374). [c.326]

В качестве сульфирующих веществ используются наиболее часто — концентрированная серная кислота (92—93%) или 100-процентная серная кислота — моногидрат олеум — раствор серного ангидрида в серной кислоте (обычно используется 25—35-процентный олеум) хлорсульфоновая кислота (НОЗО С ), что дает возможность получить хлорангидриды сульфокислот. Два последних вещества являются весьма энергично действующими сульфирующими агентами. Нейтральные сульфирующие агенты — комплексы серного ангидрида с пиридином и диоксаном пиридинсульфотри-оксид (стр. 544) — продукт взаимодействия пиридина с охлажденной взвесью серного ангидрида в четыреххлористом углероде и диок- [c.442]

В качестве сульфирующего агента применяют также комплексы (1 1) серного ангидрида с пиридином или диоксаном. Пиридин-суль-фотриоксид (т. пл. 175 °С) получают прибавлением по каплям пиридина к охлажденной суспензии измельченного серного ангидрида в четыреххлористом углероде или при добавлении по каплям хлорсуль-фоновой кислоты к охлажденному раствору пиридина в четыреххлористом углероде. Диоксан-сульфотриоксид осаждается при добавлении диоксана к раствору серного ангидрида в дихлорэтане. Диоксановый комплекс обладает значительно большей активностью, чем комплекс с пиридином. Сульфирование стирола диоксан-сульфотриоксидом с последующим гидролизом и нейтрализацией приводит, главным образом, к образованию натриевой соли 2-окси-2-фенилэтан-1-сульфокислоты СбНб—СН(ОН)—СНг—ЗОзМа (при температуре ниже О °С) или натриевой соли р-стиролсульфокислоты СбНб—СН = СН—ЗОзЫа (образуется при температуре кипения). [c.213]

Лучшие результаты дает общепринятый в настоящее время метод одновременного восстановления и этерификации кубовых красителей действием порошков металлов (железа, меди, цинка) и продукта присоединения серного ангидрида к пиридину. В этом случае есть основание считать, что промежуточными продуктами образования сернокислых эфиров служат не лейкосоединения, а комплексы кубового красителя, металла и этерифицирующего агента более активными этерифицирующими агентами, видимо, являются продукты присоединения серного ангидрида не к тре- [c.442]

Ранее сульфирование крахмала проводйли серным ангидридом в среде третичных аминов [3]. Кроме того, в качестве сульфирующего агента рекомендовалось использовать комплексы серного ангидрида с пиридином, диоксаном, Н,М-диметиланилином или быс-(2-хлорэтиловым) эфиром [4] и поли-2-винилпиридином [5]. Для сульфирования целлюлозы использовался также жидкий и газообразный серный ангидрид [c.324]

Эти соединения значительно реакционноспособнее, чем S0 д-комплекс пиридина, известный с 1886 г. [4, 40]. Микаель и Вайнер [24] предполагают, что при образовании ангидрида этионовой кислоты из серного ангидрида и этилена реакция идет между SgOg и этиленом. Однако, так как комплекс диоксана и SOg 1гостроен, как указано выше, то образование соединения типа ангидрида этионовой кислоты из этого комплекса не может идти через S Og, а только через SOg. [c.350]

С. В качестве, реагентов используют также триоксид серы, раствор серной кислоты в жидком диоксиде серы или комплекс серного ангидрида в диметилсульфоксиде. Обработкой полимера хлорсульфоновой кислотой в горячем пиридине в ПВС можно ввести около 707о сульфогрупп. При взаимодействии сульфохлоридов с ПВС по реакции [c.119]

Сульфаты (перед ссылками). Гьюзли и Руофф 191 предложили использовать комплекс серный ангидрид — пиридин в ДМФА для получения глюкозо-б-сулы ( ата, Эта методика обеспечивает минималь- [c.399]

Сульфаты (перед ссылками). Гьюзли и Руофф 91 предложили использовать комплекс серный ангидрид — пиридине ДМФА для получения глюкозо-6-сульфата. Эг методика обеспечивает ]чинималь- [c.399]

Окислительный агент. Парик и Дерииг [10] описали новый окислительный агент, содерл ащлй серный ангидрид в виде комплекса с пиридином и ДМСО в присутствии триэтиламина. Первичные и вторичные спирты легко окисляются под действием этого реагента при комнатной те шературе до альдегидов п кетонов соответственно. Аллиловые спирты окисляются до соответствующих а, -непредельных карбошгльиых- соединений. [c.399]

Сернокислые эфиры ПВС с небольшим замещением гидроксильных групп образуются в процессе омыления ПВА, катали-ризуемом серной кислотой. Поливинилсульфаты получают растворением ПВС в 85%-НОЙ серной кислоте при температуре ниже 10°С. В качестве, реагентов используют также триоксид серы, раствор серной кислоты в жидком диоксиде серы или комплекс серного ангидрида в диметилсульфоксиде. Обработкой полимера хлорсульфоновой кислотой в горячем пиридине в ПВС можно ввести около 70% сульфогрупп. При взаимодействии сульфохлоридов с ПВС по реакции [c.119]

Изучение электрофильного замещения в нейтральной молекуле пиридина осложняется тем обстоятельством, что неподеленная пара электронов атома азота часто оказывается более реакционноспособной по отношению к электрофильным реагентам, чем я-электроны ядра. Так, при взаимодействии пиридина с азотным ангидридом в нейтральных средах образуется нитрат Ы-нитропи-ридиния [51]. Подобная реакция с серным ангидридом также направляется на атом азота, а взаимодействие пиридина с галогенами при комнатной температуре ведет к образованию комплексов, а не продуктов замещения. Известно, что в комплексе с бромистым иодом существует донорная сг-связь с атомом азота [61]. [c.138]

Ацетиленовые спирты были окислены по Джонсу до кетонов с сохранением тройной связи путем прибавления раствора рассчитанного количества хромового ангидрида в водной серной кислоте к раствору спирта в ацетоне (Боудеи, 1946 Бледон, 1951). Окисление протекает быстро и с высокими выходами, но низкая растворяющая способность ацетона ограничивает применение метода. Для окисления веществ, содержащих чувствительные к кислотам группы, пригоден пиридиновый раствор комплекса хромового ангидрида с пиридином (Пус, 1953), хотя при этом способе в некоторых случаях образуются трудно разделяемые эмульсии. Первичные бензиловые или аллиловые спирты гладко окисляются этим реагентом до альдегидов (Холум, 1961). По другому способу [c.463]

Различные типы таких присоединений могут быть представлены на примере взаимодействия олефинов с комплексами серного ангидрида с диоксаном или с пиридином [ hem. Rev., 62, 563 (1962) Synth., 1969, 4] [c.349]

Реакции у атома азота. Первичные амины при сульфировании хлорсульфоновой кислотой или комплексом серный ангидрид —пиридин дают N-алкилсульфамиды [c.403]

Этот комплекс часто получают прямым взаимодействием ЗОд с основанием. Отмечен 90%-ный выход продукта при прибавлении пиридина к твердому ЗОд, суспендированному в четырехх.ао-ристом углероде [15, 20]. Количественный выход был получен прп применении в качестве растворителя хлороформа [111]. При добавлении раствора пиридина в 1,2-дихлорэтане к ЗОд, растворенному в том же растворителе, при 0° С выход комплекса составил 95% [99]. Советский исследователь А. П. Терентьев, который провел обширные исследования с данным комплексом [ИЗ], добавлял эквивалент сухого пиридина при охлаждении и перемешивании к ЗОд в 1,2-дихлорэтане. Продукт отфильтровывали и быстро высушивали при 100° С. Комплекс ЗОд — пиридин 93—96%-ноц чистоты был получен при добавлении жидкого серного ангидрида к ЗОз—пиридину, растворенному в жидком сернистом ангидриде [52] выход 97%. Реакция протекала в очень мягких условиях. [c.17]

К-Пропил, К-изопропнл- и N-бензилшшеридиноксиды образуют при взаимодействии с SO2 [7] комплексы SO3—амин [7]. Однако в другом сообщении [74] отмечается, что комплексы аминоксид—SOg отличаются от комплексов амин—SO2. Окись триэтиламина была превращена в комплекс с SOg при взаимодействии с SOg—триэтиламином [74]. Комплекс с окисью пиридина образуется при обработке гидрохлорида окиси пиридина серным ангидридом [21]. [c.27]

Нитрометан ири су.льфировании SO3 образует с выходом 15% моносульфокислоту при сульфировании 2S0g—пиридином выход моносульфокислоты составляет 4%, при сульфировании SO3—диоксаном — 6% [440]. Нитроциклогексан при сульфировании этими реагентами дает выход моносульфокислоты соответственно 26 22 и 20/О. Комплекс SO3—пиридин не реагирует ни с одним из этих соединений. Аналогично сульфированию кетонов [см. реакцию (2-5)] нитросоединения, возможно, реагируют через аг и-форму. Этот же механизм реакции предлагается в гл. 3 для а-сульфирования алифатических нитросоединений с помощью SOa Ig- Как упоминалось в гл. 1, нитроа.лканы при сульфировании серным ангидридом образуют вначале комплекс с SO3 при сульфировании SO3—пиридином или SO3—диоксаном такой комплекс не образуется. [c.50]

Азантрахинон подвергался сульфированию четырьмя способами, как это указано в табл. 2.24 [81]. Серный ангидрид дает примерно в 2 раза больший выход 7-изомера ио сравнению с любым пз трех других испытанных реагентов. Бензоидное ядро, как и следовало ожидать, сульфируется значительно легче, чем ядро, содержащее атом азота. Комплекс SO3—пиридин не сульфирует азантрахинон вследствие малой реакционной способности как реагента, так и самого соединения. Попытка просульфировать аналогичным образом [c.103]

Как аденилил-5 -сульфат (аденозин-5 -фосфосульфат), так и аденозин-3 -фосфат-5 -фосфосульфат ( активный сульфат ) были получены обработкой соответствующего нуклеотида комплексом пиридина с серным ангидридом в водном растворе бикарбоната натрия [369, 370]. При обработке аденозин-5 -пирофосфата этим колшлек-сом получается аденозин-5 -пирофосфорилсульфат с чрезвычайно низким выходом [371]. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология