также Электрод с жидкой мембраной

В интервалах между измерениями электрод хранился в 10 М растворе Са(ЫОз)г при этом угловой коэффициент калибровочной кривой оставался постоянным и равным 27 + 1 мВ/декада. В первый период жизни электрода коэффициенты селективности для ионов щелочных металлов, как правило, больше, чем через 8 недель величина коэффициента селективности зависит также от концентрации основного иона, для которого она была определена. Такие изменения, возможно, связаны с наличием равновесия между органической фазой и водным раствором, а также с постепенным вымыванием органического растворителя из внутреннего раствора, что вызывает изменение диэлектрической проницаемости жидкой мембраны [73]. [c.23]

В практике применяют также ионоселективные мембранные электроды на ионы калия, натрия, аммония и некоторые другие. Сконструированы газочувствительные мембранные электроды для определения NH3, NO и других газов. В пленочных электродах вместо жидкой мембраны используют тонкую пленку. У пленочных электродов такой же механизм действия, что и у мембранных, но они долговечнее и более удобны в работе. [c.203]

Мембрана не позволяет, однако, полностью устранить гравитационный поток. Поэтому были предложены специальные ячейки для измерения чисел переноса в индивидуальных расплавах. В одной из ячеек (рис. V.2,a) электрический контакт между анодным и катодным пространствами осуществляется через пористую мембрану, но перетекание жидкости возможно через капилляр, в котором помещен воздушный пузырек. Так как перемещение пузырька происходит под действием небольшой силы, то перетекание жидкости через мембрану полностью исключается. Числа переноса рассчитываются из скорости перемещения пузырька. В другой конструкции ячейки (рис. V.2,6) возникновение гидростатического потока предотвращено за счет горизонтального расположения системы. Числа переноса определяются по перемещению жидких электродов, ограничивающих расплав с двух сторон. Предложен также метод определения чисел переноса при помощи радиоактивных индикаторов. Полного согласия результатов определения чисел переноса различными методами не получено. Числа переноса катионов в расплавах приведены ниже [c.101]

Константа к учитывает неравенство потенциалов электродов сравнения и/или/ потенциалов между жидкими фазами на потенциал электрода влияет также параметр, называемый потенциалом асимметрии стеклянной мембраны (Потенциал асимметрии возникает в связи с наличием напряжений и дефектов в стеклянной мембране.) [c.415]

Наблюдаемые явления связаны с изменением условий подачи газа к поверхности электрода, которая осуществляется благодаря наличию зазора между шероховатыми поверхностями мембраны и электрода, а также с изменением эффективно работающей части электрода (рис. 16). Процесс ионизации газа происходит на поверхности микровыступов металлической платины, покрытых тонкой пленкой электролита, выдавленного из мембраны. Каждый микровыступ металлического электрода, контактирующий с поверхностью мембраны, может быть рассмотрен как электрод, частично погруженный в электролит, в котором жидкая фаза удерживается капиллярными силами, подобно тому, как это имеет место в случае загущенных карбонатных электролитов, о которых говорилось выше. [c.91]

В производстве хлора и каустической соды наиболее широко используют предохранительные клапаны. Разрывные мембраны просты в изготовлении и сравнительно дешевы, но в хлорной промышленности пх применяют реже и только в тех случаях, когда предохранительные клапаны не могут надежно работать, например в печах синтеза хлористого водорода из элементов, в электролизерах с твердыми электродами без диафрагмы, колоннах для охлаждения и осушки хлоргаза и т. д. Разрывные мембраны иногда используют также для защиты входного устройства предохранительных клапанов от агрессивного воздействия хлора. Следует помнить, что нри быстром и резком повышении давления в сосудах для хранения и перевозки жидкого хлора возможны аварии, поэтому составной частью этих сосудов должны являться устройства для сброса давления. [c.114]

Некоторые из электродов, мембраны которых содержат фенан-тролиновую хелатную группу (см. табл. VIII. 19), можно использовать для определения BF " в растворах [3]. Находят применение также электроды, жидкая мембрана которых представляет собой раствор тетрафторбората бриллиантового зеленого в хлорбензоле, адсорбированный слоем натурального каучука [232]. [c.260]

Последние — зто электрохимические системы, в которых потенциал определяется процессами распределения ионов между мембраной и раствором. При этом распределяются преимущественно ионы одинакового знака заряда. Поэтому мембрана имеет ионную проводимость. До середины 60-х гг. основными ИСЭ были стеклянные, а также электроды на основе твердых ионитов с фиксированными группами (смоляные, из минералов, глин и др.). В 60—70-х гг. созданы десятки новых ИСЭ на основе жидких и твердых ионитов, моно-и поликристаллов, мембраноактивных комплексонов (МАК), элементоорганических соединений. Получили широкое применение электроды с четко выраженной селективностью к ионам К , Na ", ТГ, NH , Са Ва % I( a= + Mg 0, d Pb u= Ag F . СГ. Вг, Г. [c.519]

Важной особенностью электродов с жидкими мембранами является возможность придавать им различные формы и размеры. Калиевые электроды типа микропипеток с головкой размером в несколько микрометров очень ценны для физиологов и биологов при контроле активности иона калия п vivo, например во внеклеточных жидкостях. Сел стивность электродов с жидкой мем аной по отношению к ионам калия примерно в 10 раз выше, чем к ионам натрия. Срок службы электродов с жидкими мемфанами в основном зависит от липофильности ионофоров, а также всех компонентов мембраны (т. е. пластификатора, солевых добавок и х д.). [c.407]

При выяснепин механизма проводимости полимеров очень важно получение прямых экспериментальных данных по подвижности носителей. Теоретически хорошо обоснован и достаточно надежен метод определения х с помощью инжекционных токов. Этот метод успешно применяется для определения подвижности электронов и дырок в органических твердых веществах с начала 50-х годов, в том числе в полимерах — с начала 60-х годов. Ионные инжекционные токи в полимерах стали интенсивно исследовать сравнительно недавно этому посвящены в основном наши работы. Успех этих работ определяется поиском эффективных инжектирующих ионы электродов. В качестве ионных эмиттеров использовались жидкие и твердые растворы электролитов, а также полимерные катионообменные мембраны [56]. Совершенно очевидно, что в этом случае создать на границе раздела эмиттер — диэлектрик бесконечно большую плотность ионного заряда практически невозможно. Теория ионных инжекционных токов для случая конечного значения рд была предложена независимо в работах [57,58]. В этих работах подвижность ионов определялась в основном из данных по нестационарным инжекционным токам путем измерения времени появления максимума тока, соответствующего времени перехода ионами межэлектродного расстояния Тп, по формуле [c.75]

Степень полимеризации п может изменяться в широких пределах в зависимости от природы растворителя и растворенного вещества жидкой мембраны (например, соли органофосфорных, карбоновых и сульфокислот, а также четвертичных аммониевых оснований в растворителях с е < 10). В таких растворах свободные ионы присутствуют в ничтожных концентрациях. Специфика жидких ионообменных электродов наиболее полно должна проявиться в системах, в которых существенную роль играет подвижность органофильных анионов (катионов) в мембране. [c.456]

В настоящее время серийно выпускается более трех типов нитратных электродов, основанных на применении жидких анионитов. В электроде Орион 92-07 использован в качестве ионообменника раствор трис-замещенных о-фенантролинатов никеля (И) в органическом растворителе, в электроде Корнинг 476134 — раствор тридо-децилгексадециламмонийнитрата в н-октил-о-нитрофениловом эфире. Выпускают также электроды Бекман 39618 с применением ионообменников. Описана конструкция двух нитратных электродов, в которых чувствительным элементом является мембрана из поливинилхлорида, содержащая серийно выпускаемый фирмами Корнинг и Орион л<идкий ионообменник. [c.134]

Электроды с жидкой мембраной, чувствительные к аминокислотам, предназначены для анализа триптофана, фенилаланина, лейцина, метионина, валина и глутаминовой кислоты жидкая мембрана содержит четвертичные аммониевые соли [522]. Установлено [400, 401], что растворы высокомолекулярных аммониевых солей в деканоле весьма эффективны в качестве компонентов жидкой мембраны при изготовлении электродов, обладающих нернстовой функцией в области концентраций от 10 вплоть до 10 моль/л (см. также разд. [c.191]

Созданы также (и имеются в продаже) электроды, проявляющие высокую селективность к нонам ацетилхолина по сравнению с ионами На+, К" и ЫН+ [49]. Жидкая мембрана этих электродов состоит из 5% раствора тетра(/г-хлорфенил)бората ацетилхолина либо в 3-о-нитроксилоле, либо в дибутилфталате, либо в три(2-этил-гексил)фосфате [50]. Электрод с такой жидкой мембраной обладает теоретической зависимостью потенциала от активности иона ацетилхолина (АцХ) в пределах 10 —10 /И (5э 5 ) [51 ], для иона холина (X) несколько меньше Константы селективности Кацх-м имеют значения 1-10 (М = Ма+), 1-10" (М = = ЫН , К+) и 6,6-10-2 (М х+). Проверена обратимость этого электрода к ряду алкилэфиров холина от ацетил- до бензоил холина [52]. Константы рассчитывали по уравнению [c.226]

Электрод с твердой мембраной, селективный к NHg и (или) NH+, описан в гл. УП. Данные табл. УП1.5 показывают, что и жидкая мембрана [насыщенный раствор нонактина (72%) и монактина (28%) в трис(2-этилгексил)фосфате] функционирует как электрод, селективный в наибольшей мере к ионам аммония, а также к другим ионам в ряду [c.235]

Нойбекер и Речниц [51] использовали антибиотик нонактин в дифениловом растворе в качестве основы жидкой мембраны, селективной к NH4. Два энзима — аргиназу (40 ед. на 1 мл трис-буфера, 0,5 М, pH 8,0), активированную ионами Мц-+, и уреазу (40 ед. на 1 мл буферного раствора)—смешанные в равных объемных количествах, прибавляли (0,1 мл) к 10 мл стандартного раствора аргинина, и смесь выдерживали примерно 3 ч при комнатной температуре. Образующ,иеся NH определяли с помощью ЫН -селективного электрода. Поскольку в той же энзимной системе образуется Oj, возможно определение аргинина также по количеству СО2 [52 [. [c.339]

На основе лиганда VH также получен жидкостный чувствительный к Sr2+ электрод [156, с. 22 178]. Однако он теряет 5г2+-функцию в присутствии ионов Ва +. Если сравнить ионоселективные электроды с катионными функциями на основе жидких ионитов, с одной стороны, и хелатов (МАК) — с другой, то можно прийти к заключению, что второй тип электродов имеет более высокие характеристики. Не говоря уже о калиевом валиномициновом электроде, высокочувствительные Са2+-электроды, а также электроды с NHi- и Li -функциями, созданные на основе нейтральных лигандов, особенно указанных выше структур (см. стр. 76, 77, 86, 88), характеризуются высокими показателями по селективности и чувствительности. В эту новую область ионометрии неоценимый вклад внесли упоминавшиеся выше работы швейцарской школы химиков во главе с Симоном. Однако механизм возникновения катионных функций у мембран с нейтральными комплексонами выяснен еще далеко не полностью. Поэтому дальнейшее изучение связи структуры нейтральных лигандов с взаимодействием их с центральным ионом, роли полярных и неполярных групп, а также транспорта катионов и анионов через соответствующие мембраны чрезвычайно желательно. [c.88]

Время отклика электродов с жидкой мембраной на основе нейтральных переносчиков связано с процессами ионного транспорта в теле мембраны. Динамические характеристики этого типа электродов, измеренные в тех же гидродинамических условиях, в которых измерялись времена отклика твердофазных электродов, как было найдено [237], значительно хуже. Однако, изменяя состав жидкой мембраны, можно существенно уменьшить время установления равновесного потенциала, что позволит с успехом использовать и эти электроды для целей определения микроколичеств элементов в условиях проточно-инжекционного анализа. Чувствительность определения в потоке с применением потенциометрических детекторов, очевидно, связана с динамическими характеристиками электродов и поэтому растет с увеличением времени пребывания анализируемого раствора в электрохимической ячейке чувствительность можно повысить путем увеличения объема ячейки и уменьшения скорости потока. Оптимизируя режим работы проточно-инжекционной системы, удается избежать трудностей, связанных с дрейфом потенциала и его гистерезисом, а также повысить чувствительность анализа и воспроизводимость определения даже в субнернстовской области концентраций (т. е. в области низких концентраций определяемого иона, где угол наклона функциональной зависимости потенциала индикаторного электрода от концентрации потенциалопределяющего иона меньше теоретического или зависимость носит нелинейный характер) [238] [c.166]

В очень селективных индикаторных электродах другого типа используются жидкие ионообмепники. В этих электродах внутренний серебряный электрод погружается в жидкий ионообменник, заряженный в форме ионов, которые нужно определять. Например, кальциевый электрод заполнен фосфорорганическим соединением, содержащим кальций. Ячейка с этим веществом прикрепляется к нижней части электрода при помощи диска из спеченного стекла или пластмассовой мембраны. Основное назначение диска или мембраны — предохранить ионообменник от растворения в анализируемом растворе. Было показано, что действие такого электрода подчиняется уравнению Нернста до концентрации кальция М и что электрод достаточно избирательно реагирует на изменение концентрации ионов кальция. Электроды такого типа были разработаны для определения хлорида, нитрата, перхлората, тетрафторбората, кальция, меди, а также для определения жесткости воды (выраженной в концентрации двухвалентных катионов). [c.416]

Применение ионообменных смол и мембран в качестве электролита основано на том, что из-за способности к ионному обмену эти вещества могут участвовать в электрохимической реакции. Так, например, для случая электродных процессов, в которых электрохимические превращения протекают с участием ионов водорода, вместо электролита может быть применена кислая катионообменная смола, способнач отдавать или связывать водородные ионы. Использование ионообменной мембраны позволяет изготавливать сухие элементы, в которых отсутствует жидкий раствор электролита. Мембрана служит одновременно сепаратором, отделяющим электроды друг от друга. При этом электроды могут быть расположены очень близко друг к другу и конструкция элемента получается довольно компактной. Указывается [Л. 17, 18], что элементы такого типа являются очень стабильными и обладают хорошей сохранностью. Ионообменные мембраны-электролиты применяются также в одном из вариантов топливных элементов (см. гл. 11). [c.214]

Основной частью установки является теплоизолированный сосуд высокого давления из нержавеющей стали Х18Н10Т 5 с внутренним диаметром 9,6 см и длиной 24 см. На верхней части сосуда расположены щтуцера 6 и 12. Штуцер 12 использовали для подачи и сброса газообразного кислорода, а также для установки предохранительной мембраны 11, рассчитанной на разрыв при давлении 16 МПа. Штуцер 6 использовали для заливки жидкого кислорода, установки фланца, на котором крепили держатель с образцом и изолированные электроды, служащие для подсоединения источника зажигания. В качестве последнего использовали стальную проволоку диаметром 0,2—0,5 мм, которую в виде спиральки (четыре — шесть витков) крепили на образце исследуемого материала. Для поджигания образца проволоку нагревали электрическим током до переплавления. [c.112]

В последнее десятилетие бурно развивается новая область физико-химического исследования — ионометрия. Основная задача последней — изучение и разработка различного рода ионоселективных электродов, обратимых по отношению к большому числу катионов и анионов. Кроме того, ионометрия — это также и практика использования электродов в химии, биологии, почвоведении, медицине, геологии, геохимии, океанологии и в технологии, в частности для автоматического контроля производственных процессов. Для создания новых типов подобных электродов применяют широкий набор таких электрохимически активных веществ, как жидкие и твердые иониты, MOHO- и поликристаллы, синтетические мембрано-ак-тивные комплексоны, элементорганические и другие соединения, проявляющие селективное действие относительно тех или иных ионов. [c.3]

Для развития теории жидкостных мембранных электродов нужны исследования по кинетике электродных процессов и строению двойного электрического слоя на границе раздела мембрана — водный раствор. В этом отношении представляет интерес исследование связи межфазового натяжения и стандартного межфазного потенциала, проведенное Хейфицем с сотр. в жидких анионообменных системах [36], а также работы школы Фрумкина [37] по исследованию границы раздела двух несмешивающих-ся жидкостей и по потенциалам адсорбции и распределения в системах вода — органическая жидкая фаза. [c.26]

В целом электроды с твердой мембраной менее подвержены воздействию посторонних ионов, чем электроды с жидкими мембранами. Дальнейшее развитие электродов с твердыми мембранами требует детальных исследований физико-химических свойств чистых и смешанных твердых электролитов, например AgX и AgiS. Выбор материала мембраны в существенной степени зависит от установления связи структуры ее с типом проводимости и от соотношения в мембране электронной и ионной составляющей, а также от механизма переноса зарядов. Параллельное изучение электрических и электродных свойств таких мембран — первоочередная задача в области исследований твердокристаллических ионоселективных электродов. [c.115]