Электрод с мембраной на основе

Основные ИСЭ по типу применяемых селективных мембран делятся на ИСЭ с кристаллическими и некристаллическими мембранами. В свою очередь, к группе кристаллических ИСЭ относятся гомогенные и гетерогенные мембранные электроды, а к группе некристаллических — твердые матричные (стеклянные) электроды и электроды с мембраной на основе подвижных носителей. Последние в зависимости от знака носителей заряда делятся на ИСЭ с положительными, отрицательными и нейтральными переносчиками, а по физическому состоянию мембраны — на ИСЭ с жидкими и пленочными (полимерными) мембранами. [c.282]

Электроды с мембраной на основе нейтральных лигандов (антибиотики, циклические и ациклические макромолекулы), например, К+-электрод на основе валиномицина. [c.529]

Электроды с мембраной на основе нейтральных переносчикови. В 1966 г. впервые было предложено использовать ряд макроциклических антибиотиков (например, моноактин, грамицидин, валиномицин) для создания специфических электродов на ион калия [9]. Затем была опубликована работа о синтезе и свойствах циклических полиэфиров, способных образовывать устойчивые комплексы с рядом катионов 110 . Эти полиэфиры работают как электроды, избирательные по отношению к ионам калия, но они не столь специфичны, как электроды на основе валиноыицина. [c.463]

Одним из лучших электродов такого типа является К-селективный электрод с мембраной на основе нейтрального переносчика валиномицина (рис. 10.17), пригодный для определения калия в присутствии 10 -крат-ного количества натрия. Столь высокая селективность обусловлена удивительным соответствием размера внутренней полости циклической мо- [c.141]

Одним из лучших электродов такого типа является К-селек-тивный электрод с мембраной на основе нейтрального переносчика валиномицина, пригодный для определения калия в присутствии 104-кратного количества натрия [1]. [c.346]

Так, описан [115] К -селективный электрод с мембраной на основе биологических материалов, потенциал которого зависит от активности ионов калия в растворе по уравнению Нернста. Другой электрод с константами селективности и Kk°-nh4 = 10 , обнаруживающий мгновенную реакцию на К% изготовлен на основе полимерного материала, содержащего макро-циклический антибиотик (точный состав не назван) [116]. Последний период ознаменовался энергичными разработками твердых мембран на основе соединений, связывающих в комплекс и переносящих ион калия через полимерную матрицу, в которой содержится комплексующий агент. Разработаны электроды с мембранами из силиконового каучука, содержащими валиномицин (см. его структуру в главе о жидких мембранах), с применением и без применения пластификатора оценены их селективность к иону калия, стабильность, воспроизводимость [117]. В табл. VII.7 приведены некоторые характеристики различных мембран, содержащих валиномицин. Селективность к К+ этих электродов по сравнению с селективностью к большинству ионов щелочных и щелочноземельных металлов [118] почти такая же (табл. VII.8), как у обычных электродов с жидкими мембранами (фильтр из милли-пора, пропитанный раствором валиномицина в дифениловом эфире) [119]. Для определения ионов щелочных металлов испытывали также электрод с мембраной из силиконового каучука, содержа-198 [c.198]

Характеристики электродов с мембранами на основе валиномицина [c.199]

Константы селективности электродов с мембранами на основе ураниловых комплексов ди (2-этилгексил)фосфорной кислоты в ПВХ (i = UO2+ ) [c.209]

Константы селективности электродов с мембранами на основе ароматических сульфонатов кристаллического фиолетового [c.254]

Ре " мало влияют на потенциалы электродов с мембранами на основе нейтрального лиганда. [c.127]

Для определения галогенидов и псевдогалогенидов (S N и N ) используют твердые поликристаллические электроды, электроды с мембранами на основе полимерных матриц и жидкостные электроды. После фтор-селективного наиболее распространены в аналитической практике электроды с твердыми мембранами из галогенидов серебра или смеси галогенида и сульфида серебра, обладающие симметричной функцией отклика по отнощению к Ag - и к галогенид-ионам. Они нащли щирокое [c.143]

В течение более полувека ведутся исследования по получению твердофазных электродов с мембранами на основе нерастворимых неорганических соединений, которые, как ожидают авторы (осознанно или нет), должны иметь ионообменные свойства (в качестве обзора см. [57]). Эти соединения, например малорастворимые цианоферраты, молибдофосфаты, фторид кальция и др., однако, не стали перспективными электродноактивными материалами и, возможно, создали лишь дополнительные проблемы редакторам специализированных журналов. [c.194]

III. Электроды с мембраной на основе мембраноактивных комплексонов. В 60-х гг. были предложены для получения ИСЭ нейтральные комплексоны, способные связывать катионы щелочных (Li+, Na+, К+, Rb+, s+) и щелочноземельных металлов (Са"" , Ва ). а также NH , NR<. Эти катионы, попадая во внутреннюю полость молекул подобного соединения, удерживаются в ней прочными координационными силами с такими полярными группами, как амидные, эфирные, сложноэфирные. Такое комплексообразование часто является селективным для [c.530]

Рис. 7.3 10. Отклик шн Селективао-го электрода с мембраной на основе хлорида серебра на хлорид-иоиы и ионы серебра.

Изучена возможность использования в качестве детекторов в проточно-инжек-ционной системе жидкостных ионоселективных электродов. Лучшими характеристиками обладает электрод с мембраной на основе нитробензольного раствора смеси бромида кристаллического фиолетового (5-10- М) с бромидом ртути (нас.). Оптимизированы условия проведения анализа объем пробы 200 мкл, длина спирали 18 см, поток — раствор, содержащий сульфат алюминия 5-10- М и бромид калия 1 10- М, скорость потока 2 мл/мин. При определении микрограммовых количеств бромидов относительное стандартное отклонение менее 0,04. Ил. 1. Табл. 1. Библ. 1 назв. [c.89]

Хассан [201] определял фтор в различных органических соединениях потенциометрическим титрованием с фторид-селективным электродом (Орион 94-09 А) в смеси вода - диоксан (50% по объему). Средняя ошибка определения составила —0,25% фтора с отрицательной систематической ошибкой, однако результаты определения хорошо согласовывались с результатами, полученными тем же автором иодометрическим методом [202]. Аналогичные результаты получены при титровании с фторид-селективным электродом с мембраной на основе кристалла ЬаРз с примесью SrFj (0,2 мол.%) [201]. [c.68]

Ишибаши и др. [402, 403] недавно получили чувствительные к малеиновой и фталевой кислотам ион-селективные электроды с мембраной на основе раствора в органическом растворителе соли кристаллического фиолетового или трис -(батофенаНтролин)железа(П) с однозарядным анионом соответствующей кислоты. Концентрация соли составляла 10 " г-ион/л, растворителями служили нитробензол, 1,2-ди-хлорэтан и хлороформ. [c.133]

На Са +-функцию подобного рода электродов Na+ и NH оказывают влияние лишь при концентрации их в растворе, в 100— 200 раз превышающей концентрацию Са [49], 7vlg2+ — при 20-кратном его избытке. Ион Н+ оказывает слабое влияние на Са +-функцию. Приблизительно в то же время, когда публиковались работы Шаткаи (1966—1967 гг.), появились электроды с мембранами на основе жидких ионитов [50, 51 ] (см. гл. VHI), поставляемые фирмами Orion и orning. [c.181]

Хирата и Дэйт [72 ] приготовили электрод с мембраной из сульфида меди (I), впрессованного вместе с порошком меди в силиконовый каучук. Изучение обратимости этого электрода, а также Си +-функции электрода с мембраной из сульфида меди (II) в зависимости от pH раствора, присутствия посторонних ионов, температуры и природы матрицы мембраны обнаружило менее удовлетворительные характеристики электрода с мембраной на основе uS. [c.190]

Можно видеть, что наивысшая селективность реализуется у электродов с мембранами, содержащими полиэфир с шестью связывающими атомами кислорода в 18-членных кольцах. Увеличение размера полости в кольце (см. приведенные ранее данные) не приводит к сколь-нибудь значительному возрастанию селективности, и мембраны, содержащие краун-соединения, не проявляют той высокой селективности к по сравнению с Ыа" , которую обнаруживают мембраны на основе валиномицина (см. также табл. VII.9 и VII.10). В табл. VII.11 приведены значения констант селективности для электродов с мембранами, содержащими диметилдибензо-ЗО-краун-10 [140]. В той же таблице можно видеть значения Kк- u найденные графическим и аналитическим методами [см. уравнение (У.34) для электродов с мембранами, полученными внедрением в матрицу из ПВХ как валиномицина, так и диметилбензо-ЗО-краун-10 [141 ]. Очевидно, что электроды с мембранами из ПВХ с валиномицином проявляют более высокую селективность к чем электроды с мембранами на основе краун-соединений. [c.203]

Чтобы изучить количественно соотношения между экстракцией ионных пар в органическую фазу и селективностью, свойственной электродам с мембранами на основе тех же экстракционных систем, Джеймс с сотр. провели серию модельных экспериментов с набором ионов органических соединений и аминокислот, перечисленных ранее [175]. Распределение иодида тетрагексиламмо-ния (ТГАИ) между водной и органической фазами исследовали с помощью без носителя. Для этого встряхивали растворы ТГАИ (3,3-10 М) в органическом растворителе и Ч в воде, а затем следили за распределением Ч между фазами. Для сравнения проводили экстракцию органического аниона (Н") в той же системе. [c.248]

Дальнейшее усовершенствование энзимного электрода с мембраной на основе нонактина осуществлено Гильбо с сотр. [35], которые применили улучшенный метод иммобилизации уреазы, встраивая ее в полимерную решетку на основе акриловой кислоты, с которой она ковалентно связывалась. Этот энзимный электрод имел хорошую стабильность, на его функцию оказывало малое влияние присутствие в растворе Na и электрод функционировал в течение месяца. Результаты анализа мочевиньГв искусственных и клинических образцах сыворотки крови находились в согласии с результатами, полученными стандартными спектрофото-метрическими методами. [c.333]

Следует заметить, что Си-селективные электроды с жидкостными мембранами в значительной степени уступают поликрис-таллическим мембранным электродам. Поэтому разработан твердофазный электрод с мембраной на основе Сиз(Л5 У 2040)2 [94]. Осадок получали смешиванием растворов нитрата меди и натриевой соли мышьякововольфрамовой гетерополикислоты. Градуировочный график электрода в водных растворах линеен в интервале концентраций Си " " 10 —10 М, угловой коэффициент близок к теоретическому, время установления потенциала 15 мин, срок службы электрода 6 мес., рН=2—6. В неводных растворах характеристики электрода заметно ухудшаются увеличивается время отклика электрода, наблюдается дрейф потенциала. Методом смешанных растворов найдены коэффициенты селективности электрода, показано, что мешающее действие оказывают ионы бария и железа. Электрод был использован для [c.110]

Макроциклические нейтральные переносчики оказались эффективными электродно-активными веществами для создания электродов, селективных к однозарядным ионам. Разработан ионоселективный электрод, обратимый к ионам Hg+ и Ag" , содержащий в качестве электродно-активного вещества макроциклические реагенты 1,4-дитиа-15-краун-5 (I), 1,4-дитиа-12--краун-4 (И), 1,7-дитиа-1-краун-4 (III), криптанд 222 (IV) и криптанд 22 (V). Найдено, что электроды с поливинилхлоридной мембраной на основе 1 и II характеризуются высокой селективностью по отношению к ионам Ag и Hg " мешающее влияние оказывает Fe +. Для этих электродов градуировочный график линеен в интервале концентраций 10 —10 М Hg+ и 10 — 10 Л1 Ag" " с угловыми коэффициентами ЗОмВ/pHg и 40MB/pAg (pH 2). Электроды на основе IV и V ке реагируют на ионы Ag , хотя имеют наиболее благоприятный размер полости. Электроды с мембранами на основе I и II, как было показано [107], можно использовать в потенциометрическом титровании этих ионов. Электродные характеристики мембраны сохраняются в течение 1 мес. [c.118]

Наряду с поисками жидкостных ионоселективных электродов продолжаются работы по созданию поликристаллических мембран, обратимых к катионам металлов, что объясняется большей надежностью и длительностью работы твердофазных ионоселективных электродов. Предложен Мп +-селективный электрод с мембраной на основе МП2Р2О7 в качестве электродно-активного вещества. Мембрану наносили на пластину из металлического Мп, соединенную с токоотводом с помощью сплава Вуда. Градуировочный график линеен в интервале концентраций 10 —Ю М, угловой коэффициент 55 мВ/рМп. От известного [c.121]

В зависимости от динамических характеристик, по мнению авторов [236], ионоселективные электроды можно разделить на две группы 1) электроды, в которых электрохимический сигнал возникает в результате разделения зарядов на поверхности мембраны, погруженной в а1 1лизируемый раствор (твердые и жидкостные ионообменные мембранные электроды), и 2) электроды, в которых электрический сигнал возникает в результате селективной ионообменной реакции, на которую также оказывают влияние процессы мембранного транспорта в теле самой мембраны (электроды с мембранами на основе нейтральных переносчиков ). Скорость изменения потенциала первого типа электродов определяется скоростью переноса ионов в фазе анализируемого раствора к поверхности мембраны, поскольку скорость ионообменной реакции (функция активности измеряемого иона в растворе) достаточно велика. Так как на диффузионные процессы влияет гидродинамика проточной системы, динамические свойства электрода могут быть улучшены [c.165]

Сравнивая диапазон определения активности кальция для разных электродов, видим, что он для более поздних моделей шире, чем для первоначальных. Это объясняется тем, что техника работы с ИСЭ совершенствуется, разрабатываются новые методики и сейчас можно работать при рСа = 7 8 в нелинейной области, используя буферные свойства стандартных растворов. Сравнивая коэффициенты селективности рСа-ИСЭ, легко установить, что наилучшими селективными свойствами обладают электроды с мембранами на основе нейтральных носителей. Из промышленных ИСЭ самые лучшие характеристики у электродов фирмы Филипс (модель 18 561-Са) и Радиометр (модель Р2И2-Са). [c.287]

Настоящая глава посвящена обсуждению процессов, обусловливающих образование мембранных потенциалов ИСЭ. Мы последовательно рассмотрим особенности мембранных потенциалов электродов с мембранами на основе жидких ионообменни-ков и жидких нейтральных переносчиков (ионофоров) и электродов с твердыми или стеклянными мембранами. Для конструкционно более сложных электродов, например газочувствительных или ферментных, соответствующие вопросы будут обсуждаться в гл. 4. [c.43]