Штеттера реакция

Шиффа основания Е-26, Е-6, Ж-10, К-2а, Р-Зг, Р-Юе Шмидта расщепление Л-206 Шоттен- Баумана реакция 3-13, 3-14, М-За, М-23а, М-32а Штеттера реакция К-26 [c.685]

Реакция. Каталитическое присоединение альдегидов к активированным олефинам типа а, Р-ненасыщенных кетонов, нитрилов, сложных эфиров (реакция Штеттера) [506]. Присоединение алифатических альдегидов катализируется солями тиазолия, ароматических и гетероароматических альдегидов-цианид-ионами. Вариант катализа цианид-ионами соответствует обращению полярности карбонильной группы альдегида посредством образования циангидрин-аниона. [c.225]

Реакция Штеттера Внутримолекулярная альдольная конденсация [c.604]

При помощи реакции Штеттера можно получать окси- и аминокислоты, например [c.491]

Как и в случае многих других реакций в растворах, механизм процессов стал более понятным после введения Габером и Виль-штеттером [3] концепции о свободных радикалах. Быстрое разложение перекиси водорода ферментом каталазой эти авторы объясняли цепной реакцией с участием свободных радикалов НО и НОд. [c.118]

При этом, по данным Штеттера, в четыреххлористом кремнии удается заместить лишь один атом хлора. К, сожалению, за 20 лет, прошедших со времени опубликования работы Штеттера, не появилось работ, достаточно убедительно доказывающих возможность такой реакции, за исключением патентных сообщений, воспроизводящих синтез Штеттера без указаний на выделение продуктов реакции. [c.44]

Штеттер с сотрудниками проводят реакции присоединения циклических Р-дикетонов к нитроолефинам для получения гетероциклических соединений [21]. Исследования реакций конденсации нитроолефинов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, проводят также Дорнов с сотрудниками [22]. [c.23]

Работы П. Сабатье н его сотрудников явились стимулом для разработки различных методов гидрирования (С. А. Фокин, Р. Вилль-штеттер, К. Пааль, А. Скита, А. Броше и др.). В 1901 г. В. Н. Ипатьев сконструировал простую и удобную аппаратуру для проведения каталитических реакций под высокими давлениями ( бомба Ипатьева ), которая легла в основу всех современных установок, работающих при повышенных давлениях (синтез аммиака, синтез метилового спирта, гидрировани е и т. д.). [c.16]

В начальный период развития органического синтеза было естественно выстраивать синтетическую цепочку, используя в качестве исходного соединения то или иное вещество, вьщеляемое из природных источников. Именно на этой основе в 1911 г. Вильштеттером [21а] бьи осуществлен синтез цикло-октатетраена (137). Исходным соединением для этого синтеза послужил алкалоид псевдопельтьерин (138), вьщеленный из корней гранатового дерева. Это соединение уже содержало 8-членный цикл, и поэтому представлялось наиболее естественным предшественником для получения 137. Задача Виль-штеттера состояла в преобразование функциональности, имеющейся в алкалоиде 138, в систему четырех двойных связей целевого продукта 137. Первая двойная связь была создана в результате восстановления кетогруппы с последующей дегидратацией, а построение остальньтх двойных связей было осуществлено с помощью последовательности таких простых реакций, как исчерпывающее метилирование, элиминирование по Гофману, бромирова-ние и т. д., как это показано на схсме 2.65. Все стадии этого 10-стадийного синтеза суть трансформации функциональных групп, две из которых неизогипсические (восстановление карбонила и присоединение брома), а остальные — изогипсические. [c.155]

Бромирование адамантаиа сильно катализируется льюисовскими кислота ми, 1Н0 не инициируется светом или перекисями. Следовательно, реакция протекает как электрофильное замещение, а не по радикальному механизму (Штеттер, 1960). При этом атакуются только третичные положения, благодаря чему с высоким выходом могут быть получены 1,3,5-трибром- и 1,3,5,7-тетрабромадамантаны. [c.60]

Оксооктаикарбоновая кислота [126]. Синтез осуществляют взаимодействием фурфурола с акрилонитрилом по реакции Штеттера с последующим восстановлением до фурфурилового спирта и расщеплением по Марквальду. [c.411]

Реакции ацилирования макроциклических диаминов проводят в условиях высокого разбавления с применением аппаратуры, разработанной Штеттером и Марксом [871 (см главу 2, а также методику 1, с 208) Выходы криптандов Ь496—Ь501, полученных этим методом, составляют 40—60 % В реакции ацилирования аминов участие оснований не обязательно Наверное, этим объясняется отсутствие данных о возможности использования темплатных агентов при синтезе криптандов в соответствии со схемой (9 12) [c.203]

Расщепление 2-алкилциклогександионов-1,3 (Штеттер, 1955 г.). 2-Алкилциклогександионы-1,3, образующиеся при реакции циклогександиона-1,3 с галогеналканами, подвергаются под действием щелочей кислотному расщеплению (см. раздел 2.2.4.2) с образованием 6-оксокарбоновых кислот. Последние восстановлением по Кижнеру — Вольфу превращают в монокарбоновые кислоты с длинной углеродной цепью [c.393]

Бромалкилирование. Реакцией адамантана (1) с этиленом в присутствии. Д.. б, при температуре от —30 до —20" в гексане получают 1-Р-бромэтиладамантан (2) с выходом 57% (Штеттер и Гебель (21) [c.37]

Совершенно очевидно на основании мио1 очис,ленных лите- жтурных данных, что с течением времени окисные катализаторы отравляются в отношении реакции образования ароматики, но в то же время продолжают дегидрировать парафины с образованием олефинов. Возможно, что в результате отравления нарушается секстет, необходимый для образования ароматики, но остается еще достаточное количество дублетов, которые и вызывают дегидрогенизацию до олефинов. Аналогичные явления наблюдались и в других каталитических реакциях. Так, Виль-штеттер и Хатт 2 заметили, что хотя тиофен препятствует гидри- [c.223]

Порфирины, содержащие железо и медь. Простетические группы, содержащие окисное железо, представлены в энзимах — каталазе и пероксидазе, — катализирующих реакции перекиси водорода. Цитохромоксидаза, промотирующая вторичное окисление восстановленных (т. е. содержащих закисное железо) цитохромов молекулярным кислородом, также является соединением окисного железа, а энзимы, вызывающие прямое аэробное окисление фенолов, содержат медь в качестве основного компонента. Все эти производные порфирина, в отличие от гемоглобина, но подобно цитохрому (ст р. 290), действуют посредство1м химических процессов, включающих обратимое окисление и восстановление атома металла, как постулировано Габером и Виль-штеттером (стр. 293). Следует указать, что следы таких соединений, как окись углерода, цианистый водород, фториды и азиды, которые могут давать прочные, не ионизирующиеся связи с атомом металла, способны подавлять каталитическую активность. В образующихся устойчивых комплексах нет неспаренных электронов 2. [c.307]

Способность галоидсиланов присоединяться к непредельным соединениям описал в 1935 г. Штеттер [20671, изучавший реакцию присоединения четыреххлористого кремния к ацетилену и к окиси углерода. Реакции проводили в автоклаве при повышенном давлении и температуре. Непредельные углеводороды и окись углерода разбавляли инертным газом, например азотом. В качестве катализаторов применяли хлорокиси и хлориды металлов, например алюминия. [c.92]

Вероятно, желая закрепить полученные с таким трудом представления о цепном механизме органических реакций, химики во второй половине 20-х — начале 30-х годов XX в. рассматривали в основном общие закономерности протекания цепных органи ческих реакций, не акцентируя внимания иа выявлении зависимостей между скоростями радикальных превращений и строением реагентов. Так, например, в эмпирических исследованиях Бекштрема [323], а особенно Боденштейна [324] и Хабера иВиль-штеттера 325 отчетливо видна возможность использования экспериментальных результатов для нахождения зависимости скоростей реакции от строения взаимодействующих молекул. [c.98]

Ланда установил (1954—1959), что из адамантана при бромиро-вании с высоким выходом образуется монобромпроизводное (т. пл. 118°С), которое легко превращается в соответствующий спирт (т. пл. 282 °С) и другие производные. В дальнейшем Штеттер (1959) получил этот спирт с 95%-ным выходом путем перемешивания кипящей смеси бромадамантана, тетрагидрофурана, углекислого калия и азотнокислого серебра. В свете исследований в области мостиковых соединений, начатых Бартлеттом (1939) и продолженных Дерингом (1951), высокая реакционная способность бромадамантана должна свидетельствовать о том, что он не является 1-бромидом с атомом галоида в основании одного из четырех мостиков. Подобные производные, изученные Бартлеттом и Дерингом, чрезвычайно инертны по отношению к нуклеофильным реагентам, так как жесткая решетчатая структура исключает атаку сзади по механизму Sn2 с вальденовским обращением, а трудность образования плоского карбониевого иона препятствует реакции по механизму Sjvl. Однако Штеттер установил, что продукт бромирования действительно является 1-бромадамантаном. Это было несомненно доказано при помощи ядерного магнитного резонанса кроме того, соответствующий спирт устойчив к окислению хромовой кислотой. Наконец, при дальнейшем бромировании монобромпроизводного в присутствии трехбромистого бора был получен продукт, идентичный синтетическому 1,3-дибромадамантану. [c.57]

Такую реакцию можно считать аналогичной взаимному пре-врашению триметилацетобетаина ( бетаина ) и метилового эфира диметиламиноуксусной кислоты, изученному Вилль-штеттером [86, 87] [c.32]

Изучению реакционной способности узловых атомов углерода в адамантане посвящено наибольшее число работ [40]. tfaк уже упоминалось, в 1954 г. Ланда [39] сообщил о легком бромировании адамантана жидким бромом с образованием монобромадамантана. В 1959 г. Штеттер [38, 41] тщательно исследовал эту реакцию и установил, что бромирование адамантана идет сугубо избирательно, только по узловому атому углерода и по ионному механизму. В то время как, перекиси и освещение не оказывают влияния на скорость реакции, добавление кислот Льюиса ускоряет процесс в значительной степени. На основании этих данных Штеттер приводит следующий механизм этой реашдии, в котором постулируется образование промежуточного 1-адамантил-катиона [41] [c.98]

Синтез мостиковой циклической системы 269 пытались осуществить реакцией макрогетероцикла 268, полученного по аналогии с методом Штеттера и Маркса [90], с дихлорангидридом 2,5-диметокситерефталевой кислоты в условиях высокого разбавления. Однако выдели7ь желаемый продукт не удалось. Взаимодействие макрогетероцикла 268 с хлорангидридом метилового эфира 2,5-диметокситерефталевой кислоты приводит к моноамиду 270 и соответствующему диамиду. Сложный эфир 270 гидролизовали, превращали в хлорангидрид и снова пытались циклизовать, но получить соединение 269 так и не удалось. Дальнейщих исследований этой схемы реакций не проводилось. [c.96]

Штеттер и Свинчицкий [199] пытались получить ротаксан реакцией дифенилкетена с гексаметилен-1,6-диамином в присутствии макроцикла 551. Реакцию проводили без растворителя или в тетралине. Но и в этом случае ротаксан получить не удалось. [c.173]

WS, или WSa—NiS—Al.iOj. Г. приобретает все большее значение в нефтепереработке (напр,, цроцесс гидроочнсткн) с целью получения высококачественных моторных топлпв. Г. веществ в жидкой фазе осуществляется также путем встряхивания с платиновой или палладиевой чернью, в атмосфере водорода (В и л ь-штеттера метод гидрогенизации). Этот метод применяется для соединений, содержащих двойные, тройные, карбонильные связи, для ароматич. нитро- и гетероциклич. соединеннй, тернеиов, стеринов и др. Для нек-рых реакций, напр. Г. фталевого ангидрида, необходимо насыщение платиновой черни кислородом. [c.455]

Среди других работ, посвященных синтезу кремнийорганических мономеров, следует упомянуть предложенные И. И. Штеттером [576] реакции присоединения четыреххлористого кремния к ацетилену, этилену и окиси углерода реакции, протекающие с образованием кремниевых аналогов карбенов [577] и синтезы гетероциклов, содержащих кремний [578, 579]. Большой цикл работ, посвященный получению мономеров, галоидированных в органических радикалах, выполнен под руководством Г. В. Моцарева [580]. [c.281]

Катализатором в реакции И. И. Штеттера являются хлористый алюминий или смеси его с хлоридами ртути, меди, магния, цинка, никеля, железа и др. В присутствии этих катализаторов в реакцию с Si U вступают этилен, пропилен, бутадиен, ацетилен, винилаце-тклен, окись углерода и др. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология