Деполяризаторы газообразные

Влияние среды. Точные результаты получаются при осаждении меди в сернокислой среде в присутствии свободной азотной кислоты, действующей как деполяризатор и препятствующей выделению на катоде газообразного водорода. Но если электролиз протекает только в азотнокислой среде, то процесс электроосаждения проходит медленно и осадок выделяется неполностью. [c.321]

В качестве газообразных деполяризаторов электродных процессов могут быть использованы кислород и диоксид серы. [c.224]

Рис. УП.37. Схема электролиза с газообразными деполяризаторами

Ранее действие деполяризаторов — окислителей рассматривали как чисто химическое окисление выделяющегося на катоде газообразного водорода в воду, устраняющее накопление его на катоде, считавшееся причиной поляризации. С этой точки зрения ионы металла должны действовать иначе, чем окислитель. В действительности же между ионами металла и окислителями в механизме деполяризации нет никакой принципиальной разницы, и в этом смысле сернокислая медь в медно-цинковом элементе также является деполяризатором. [c.30]

По физическому состоянию деполяризаторы могут быть твердые, жидкие и газообразные, например окись меди, двуокись 30 [c.30]

Наиболее энергично действуют, т. е. дают наиболее устойчивый потенциал катода, жидкие деполяризаторы, так как их легко привести в более тесное соприкосновение с катодом, чем твердые и газообразные. Существенным недостатком жидких деполяризаторов является корродирующее действие их на цинковый анод. [c.31]

Устройство элементов с жидким электролитом достаточно просто в большинстве случаев они могут быть собраны на месте применения. По характеру применяемого деполяризатора эти элементы подразделяются на пять трупп 1) элементы без деполяризатора 2) элементы с жидким деполяризатором 3) элементы с твердым деполяризатором 4) элементы с газообразным деполяризатором 5) элементы смешанной деполяризации. [c.36]

Элементы с газообразным деполяризатором [c.47]

Прежде чем перейти к обсуждению частных реакций, рассмотрим общие вопросы анодного галоидирования. При электролизе раствора галоида на платиновом электроде, содержащем следы иридия и родия для придания электроду устойчивости к корродирующему действию свободного галоида, выделение последнего происходит обычно при потенциале разряда галоида в растворе. Таким образом, выделение иода, брома и хлора происходит соответственно при значениях потенциала примерно 0,52 0,94 и 1,31 в. Однако если в растворе присутствует деполяризатор, который может реагировать с выделяющимся галоидом, потенциал выделения галоида будет несколько ниже. При надлежащем регулировании анодного потенциала опасность возникновения смешанных реакций обычно незначительна. Хотя для напряжения разложения воды было получено несколько значений, устойчивое выделение кислорода и водорода происходит при разности потенциалов примерно 1,7 б. При этом гидроксильные ионы разряжаются на аноде с образованием воды и выделением газообразного кислорода. Однако иногда может оказаться, что вещество, которое подвергается анодному замещению, является хорошим деполяризатором кислорода в таком случае конечный продукт будет результатом двух одновременно протекающих процессов анодного окисления и замещения. Если анодное замещение производится в щелочной среде, то при определенной поляризации начинается выделение кислорода, и получающийся конечный продукт окажется результатом двух процессов. Это особенно характерно для тех случаев, когда органический деполяризатор присутствует в количествах, недостаточных для того, чтобы немедленно реагировать с выделяющимся галоидом. В таких условиях галоид реагирует с ионом гидроксила, образуя гипогалоидную кислоту, которая может быть как галоидирующим, так и окисляющим агентом. В особен- [c.152]

Более сложные уравнения получаются и при рассмотрении кинетики разложения амальгам водными растворами, содержащими очень слабые деполяризаторы. В этом случае нужно учитывать одновременно с процессом восстановления органических соединений сопряженный с ним процесс — выделение газообразного водорода. [c.535]

Широкое применение высокопористые углеграфитовые материалы нашли в электрохимии в качестве пористых электродов [ 29, 103, 139], так как сочетание высоких показателей по химической стойкости к большинству электролитов и по проницаемости для жидкостей и газов позволяет осуществлять различные электрохимические процессы, в частности анодные, требующие наличия контакта трех фаз твердое тело (углеродный материал) — жидкость (электролит)—газ (деполяризатор) [140]. Кроме того, через электроды из высокопористых углеграфитовых материалов можно вводить электролит или деполяризатор в электролизер и выводить анолит или католит, а также газообразные продукты реакции, что обеспечивает значительное снижение напряжения в электролизере [103, 138, 139]. Это может быть использовано для принципиально нового решения проведения электролитических процессов с устранением из электролизеров пористых диафрагм и других устройств для разделения продуктов электролиза. [c.158]

Наконец, следует еще отметить новый прямой современный метод обнаружения и идентификации промежуточных частиц, находящихся на поверхности электрода в адсорбированном состоянии — электрохимическую масс-спектрометрию. В этом методе газообразные или летучие в вакууме продукты электрохимических реакций пропускают через пористый гидрофобный электрод непосредственно в ионизационную камеру масс-спек-трометра [161]. По масс-спектру судят о природе и количестве образовавшихся на электроде частиц в зависимости от параметров реакции, например потенциала, при котором происходил электролиз, величины тока, концентрации деполяризатора, температуры и т. д. Поскольку интенсивность сигнала на масс-спектре прямо пропорциональна плотности тока, метод можно использовать для кинетических измерений, т. е. для определения скорости образования частиц как функции меняющегося потенциала электрода. Однако при использовании [161] обычной системы ввода пробы время возрастания сигнала на масс-спектрометре составляет около 5—10 сек. Поэтому в таких случаях метод позволяет изучать только стационарные или квазистационарные процессы на электродах. [c.85]

Е. И. Донцова провела несколько предварительных опытов в этом направлении, определяя изотопный состав кислорода ржавчины, образующейся, во-первых, при окислении железа в обычной воде при доступе газообразного кислорода, обогащенного тяжелым изотопом, и, во-вторых, при окислении железа в воде, содержащей избыток НаО при доступе обычного кислорода. При этом установлено, что кислород ржавчины происходит в основном из воды. Отсюда сделан вывод о том, что кислород воздуха играет при коррозии роль деполяризатора. Образование же окислов железа происходит за счет воды [c.183]

Долгое время теория химических источников тока отставала от прикладных работ по созданию новых образцов ХИТ. Не было ясности даже с механизмом элементарных токообразующих реакций. Так, независимо от состава электролита и материала катода единственной электрохимической реакцией на положительном электроде считали восстановление Н+ или НгО до Нг. Рост поляризации при разряде ХИТ объясняли поэтому накоплением газообразного водорода на электродной поверхности, а роль окислителя в составе раствора или электрода (который назвали деполяризатором ) сводили к реакции взаимодействия его с водородом, поскольку поляризация при этом уменьшалась. [c.9]

Особый вид массопереноса происходит при работе с фитильными (пленочными) электродами [21] и пенящимися электролитами [22]. В первом случае явление наползания некоторых реагентов на электродную поверхность используют для их доставки к рабочему электроду. Второй способ полезен при электролизе газообразных веществ. Газ, выделяющийся па рабочем электроде, обеспечивает энергичное перемешивание раствора. Перемешивание газовыми пузырьками можно осуществить, используя пористые электроды и избыток газообразного деполяризатора. [c.170]

Для описанной ранее системы медь (II) - серная кислота график зависимости нотенциала от времени для медного катода в процессе электролиза при постоянной силе тока подобен кривой, изображенной на рис. 43. Конечно, чем больше сила тока, тем меньше времени нужно для полного выделения меди. Одпако при слишком большой силе тока почти сразу же после начала электролиза происходит энергичное выделение газообразного водорода, в результате чего качество отложенного на электроде металла будет хуже по сравнению с качеством металлического покрытия, получаемого методом электролиза при постоянном наложенном напряжении. Образование газообразного водорода можно иредуиредить, используя катодные деполяризаторы - вещества, которые восстанавливаются легче, чем ион водорода, но не мешают гладкому отложению меди или любого другого металла на электроде. Азотная кислота представляет собой распространенный катодный деполяризатор, так как питрат-иоп восстанавливается до иона аммония нри более положительном потенциале по сравнению с нотенциалом, нри котором идет восстановление ионов водорода. [c.113]

Окисление третичных аминов проводили в тетрагидрофуране, в смеси этанол — вода, в воде, метаноле, диметилсульфоксиде и диметоксиэтане, а также в ацетонитриле. Окисление третичных аминов в метаноле обсуждалось подробно в гл. 5. Результаты, полученные в этаноле, тетрагидрофуране, метаноле и диметоксиэтане, были в основном такими же, как и для ацетонитрила. В воде степень деалкилирования была выше, но различалась для разных аминов. В диметилсульфоксиде деалкилирование не наблюдалось. В остальных случаях реакция, очевидно, не зависит от растворителя. Заслуживает внимания тот факт, что в продуктах окисления амина в сухом диметоксиэтане, как и в сухом ацетонитриле, обнаружен газообразный азот. Это подтверждает предположение, что источником азота при проведении реакции в ацетоннтриле является скорее деполяризатор, а не растворитель. [c.263]

На рис. 69 показано два типа зависимости скорости коррозии металлов от pH раствора. Высокое перенапряжение, к которому способен водород, снижает его выделение и уменьшает коррозию. Наоборот, все деполяризаторы катодного процесса, облегчая это выделение, усиливают коррозию такими деполяризаторами являются газообразный кислород и все окислители. Этим объясняется, например, почему поверхностные слои воды какого-нибудь открытого водоема обычно обладают более сильным корродирующим действием, чем внутренние. В поверхностных слоях концентрация двуокиси углерода и кислорода, поглощаемых водой из воздуха, обычно выше, а каждое из этих веществ усиливает коррозию, так как СО2, образуя угольную кислоту Н2СО3, повышает этим концентрацию Н+, а кислород усиливает катодную деполяризацию. [c.308]

В ряде реакций твердых тел с жидкостями, когда происходит выделение 1 азообразного водорода (например, при растворении металлов в кислотах П.4И при осаждении золота из цианистого раствора цинком), скорость реакции часто снижается из-за образования защитной пленки водорода на твердой фазе. В таких случаях скорость может быть значительно повышена путем введения в раствор окислителя (деполяризатора), окисляющего водород до воды, в результате чего становится возмож1ШШ более быстрый контакт реагентов. При достаточно высокой концентрации окислителя можно полностью предотвратить выделение газообразного водорода на твердой фазе. Для этой цели используется как перекись водорода, так и нитраты и другие окислители [76—78]. Перекись водорода, очевидно, играет аналогичную роль и в недавно запатентованном способе использования ее в электролитическом производстве хлоритов щелочных металлов [79]. Согласно данным этого патента, при пропускании через пористый катод раствора двуокиси хлора и перекиси водорода (в стехиометрическом избытке по отношению к выделяемому водороду) возрастет выход хлорита в электролизере. [c.496]

В качестве окислителей в расплавах солей могут выступать анионы, когда они содержат в своем составе элементы в более высокой степени окисления. К ним относятся висло-родсодержащие анионы поливалентных элементов, соли которых могут существовать в расплавленном состоянии при высоких температурах карбонаты [21, 22, 24—27, 30, 31, 51, 116, 117, 205—207, 2421, сульфаты [9, 35, 36, 175, 208—213], нитраты [20, 23, 119, 214—224, фосфаты [32—35, 39, 40, 183, 225—229], бораты [39, 40, 227—229], щелочи [37, 38, 230— 241]. Продукты такой коррозии весьма разнообразны. В результате воостановления деполяризатора могут образовываться как газообразные (СО [26, 31, 51, 116] N2 [214, 217, 218] Нг [230]), так и твердые вещества (углерод [25, 31, 51]), сульфиды [36, 175, 210], фосфиды [32, 34, 226], карбиды [12], и др.), а также 01св0б0 ждаются ионы О , которые с катионами поливалентных металлов образуют, как правило, весьма тугоплавкие, т. е. малорастворимые оксисоединения, выпадающие в осадок. [c.180]

Равенство длительности травления окалины при катодной поляризации образцов и без нее указывает на малую эффективность окалины как катодного деполяризатора и малое значение механического воздействия на окалину выделяющегося при электролизе газообразного водорода водород в силу его меньшего перенапряжения на окалине (фиг. 6) выделяется не на металле, а на окалине и поэтому слабо способствует отрыву последней от поверхности металла. Полученные нами результаты по катодному травлению окалины со стали Х18Н12М2Т согласуются с литературными данными [1], согласно которым с повышением содержания в стали хрома и никеля удаление окалины при ее катодном травлении затрудняется. [c.60]

Окалина на стали Х18Н12М2Т не является эффективным деполяризатором, а перенапряжение на ней водорода меньше, чем на чистом металле. Поэтому окалина трудно и медленно удаляется при катодном травлении, а механическое воздействие выделяющегося при электролизе газообразного водорода незначительно. Таким образом, катодное травление не пригодно для удаления окалины со стали Х18Н12М2Т. [c.64]

Коррозия в присутствии деполяризатора. В предыдущем обсуждении не была рассмотрена возможность присутствия вещества, способного реагировать на электроде с ионом водорода и позволяющего процессу на катоде итти при более низком потенциале такие вещества называются деполяризаторами. Примером их может быть кислород воздуха или какой-нибудь другой окислитель. Если не приняты специальные меры для предотвращения доступа воздуха, то деполяризатор всегда присутствует, и если он свободно проникает в систему, то условия коррозии металла изменяются. Так как теперь на катодных участках газообразный водород уже не выделяется, [c.663]

В качестве газообразного деполяризатора в химических источниках тока, а именно в гальванических элементах с воздушной деполяризацией и с воздушномарганцевой деполяризацией применяется кислород воздуха, который, адсорбируясь в порах активированного угля, препятствует разряду ионов водорода. [c.82]

Известно, что коррозионная агрессивность воды, определяется содержанием в пей минеральных, в том числе газообразных (СОг и Ог) составляющих, температурой и скоростью движения потока последний фактор на развитие коррозионного процесса оказывает существенное влияние, поскольку кислород, растворенной в воде, может быть и котодным деполяризатором и анодным пасс ватором, а поэтому коррозионный процесс может либо уси-1иваться, либо тормозиться. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология