Иодид дитизонатом ртути

В неорганической химии вопрос обстоит значительно сложнее, так как здесь, по-видимому, имеются разные типы процессов поглощения света. Так, несомненно, характер связи состава вещества с поглощением им света различен для таких разных веществ, как сульфид ртути, иодид ртути, дитизонат ртути, берлинская лазурь, роданид железа, салицилат железа и т. д. [c.65]

Ртуть можно реэкстрагировать из органической фазы промыванием 6% -ным раствором иодида (pH 4) или 1,5%-ны,м раствором тиосульфата натрия [309]. Дитизонат ртути можно также отделить от дитизонатов других элементов на колонке с окисью алюминия 142]. [c.215]

Ртуть можно извлечь из минеральнокислого раствора (1 н.) 2-посредством дитизона при этом она одновременно отделяете от свинца, кадмия, цинка и никеля, которые в этих условиях почти не реагируют с реактивом. С помощью этого реактива можно даже отделить ртуть от меди, если только отношение-Си Hg не слишком неблагоприятно. Это делается дробным извлечением, т. е. встряхиванием анализируемого кислого раствора с небольшими порциями разбавленного раствора дитизон -в хлороформе или четыреххлористом углероде до тех пор, пока окраска вытяжек из оранжевой (окраска дитизоната ртути) не перейдет в красно-фиолетовую [дитизонат меди (П)]. Более простым способом отделения меди от ртути является извлечение--ее в кислой среде, содержащей бромиды или иодиды (в последнем случае добавляют также сернистую кислоту в качестве восстановителя) ртуть при этом не извлекается, а связывается в комплекс . Ртуть затем можно извлечь дитизоном после под-щелачивания раствора (или доведения pH его до 6, если в качестве комплексообразователя применять бромиды). От малых-количеств серебра ртуть можно отделить, экстрагируя сначала [c.408]

Примечание. Для устранения влияния возможных примесей меди на определение ртути измеряют поглощение экстракта при 630 нм (максимум поглощения дитизона), затем встряхивают экстракт с раствором иодида калия, забуференным при pH 4. При этом дитизонат ртути разлагается с выделением эквивалентного количества дитизона снова измеряют поглощение экстракта при 620 нм. Разность в величинах поглощения соответствует содержанию ртути. [c.333]

Экстракция ртути обратным методом также позволяет избежать ошибок, обусловленных присутствием небольших количеств меди и некоторых других элементов (имеющих большие значения коэффициента распределения), которые могут экстрагироваться вместе с ртутью (стр. 149). Органическую фазу, содержащую ртуть, светопоглощение которой определяют при 605 мц, встряхивают с слабокислым раствором иодида и снова определяют светопоглощение экстракта при той же длине волны Увеличение значения светопоглощения соответствует количеству содержания дитизона, образовавшегося из эквивалентного количества дитизоната ртути. Содержание ртути находят по стандартной кривой. Серебро, конечно, должно отсутствовать, так как в этих условиях его дитизонат ведет себя так же, как и дитизонат ртути. Комбинируя обратный метод с начальной экстракцией ртути из раствора, содержащего этилендиаминтетрауксусную кислоту и роданиды (или хлориды), по-видимому, можно просто определить ртуть в присутствии значительного числа элементов, не проводя предварительного отделения. [c.563]

НО применять минеральные кислоты, для серебра и ртути — раствор иодида. Универсальным реагентом для реэкстракции дитизонатов многих металлов в широкой области pH является 3,3-димеркаптопропанол. [c.208]

Диэтилдитиокарбамат натрия, который был применен при определении цинка в биологических материалах [881], не является эффективным маскирующим агентом, так как понижает интенсивность окраски дитизоната цинка в результате образования бесцветного диэтилдитиокарбамата цинка. Тиосульфат натрия при pH 4—5,5 предотвращает экстракцию меди, ртути, серебра, золота, висмута, свинца и кадмия [95, 305] кобальт можно замаскировать диметилглиоксимом [474], кадмий — иодидом и тиомочевиной [1276]. [c.222]

При другом варианте этого метода раствор дитизонатов меди и ртути (II) в четыреххлористом углероде встряхивают с кислым раствором бромида или иодида. Медь остается при этом в органическом растворителе, ртуть, же переходит в водный слой (стр. 413). [c.408]

Предполагают, что медь экстрагируется из кислых растворов, содержащих бромиды или ЙОДИДЫ (в последнем случае в присутствии восстановителя, например сернистой кислоты), которые препятствуют реакции ртути с дитизоном, образуя с ней устойчивые комплексные соединения В одном из вариантов этого метода раствор дитизонатов меди и ртути(П) в четыреххлористом углероде встряхивают с кислым раствором бромидов или иодидов медь при этом остается в органической фазе, ртуть переходит в водную . Если затем раствор сделать щелочным (или довести его pH до 6, когда в качестве комплексообразующего лиганда взяты бромиды), то ртуть можно извлечь дитизоном. [c.560]

Ряд методов основан на реакциях разрушения иодидом окрашенных комплексов, например дифенилкарбазоната ртути [65], дитизоната ртути [66], диэтилдитиокарбамата серебра [67] и др. [c.344]

При помощи дитизона определяют ртуть одноцветным [20—22] и двухцветным [23—25] методами или экстракционным титрованием [12, 15]. Свободный дитизон в одноцветном методе удаляют разбавленным аммиаком или 0,2 н. раствором едкого натра. Затем фотометрируют желто-оранжевый раствор Hg(HDz)2 или соответствующий ему зеленый раствор дитизона (максимум поглощения при к = 620 нм), полученный после разложения Hg(HDz)2 водным раствором иодида калия. Исаакс и сотр. [26] отделяли дитизонат ртути от свободного дитизона на колонке с окисью алюминия. [c.332]

Предложено [898] раствор дитизонатов меди и ртути (II) в СС14 встряхивать с кислым раствором бромидов или иодидов, при этом медь остается в органической фазе, ртуть переходит в водную. Если затем раствор сделать щелочным (или довести его pH до 6, когда в качестве лиганда взяты бромиды), то ртуть можно снова извлечь дитизоном. [c.54]

Ртуть можно отделить от небольших количеств серебра, экстрагируя оба элемента дитизоном, а затем промывая экстракт равным объемом 20%-ного раствора Na I, 0,03 Ж по НС1, который разлагает только дитизонат серебра [119]. Если проводить экстракцию ртути первоначально из водного раствора (0,1—0,2 М по хлориду), то экстрагируется лишь незначительное количество серебра. Теллур (IV) экстрагируется из 0,1 ТУ минеральной кислоты концентрированным раствором дитизона в СС14 с понижением кислотности экстракция теллура уменьшается [293]. Палладий можно предварительно извлечь в виде диметилглиоксимата. Ртуть можно реэкстрагировать из органической фазы промыванием 6%-ным раствором иодида (pH 4) или 1,5%-ным раствором тиосульфата натрия 694]. [c.54]

Поскольку дитизонат меди имеет высокое значение константы экстракции, медь можно отделить в разбавленных кислотах от цинка, кадмия, свинца и других элементов, дитизонаты которых имеют низкое значение константы экстракции. Мешают только ртуть, серебро, золото, палладий и большие количества висмута. Первые два элемента (а также висмут) можно за.маскировать 0,1 М раствором бромида при pH 1 или — более эффективно — 0,1 М раствором иодида [458]. Палладий можно выделить предварительной экстракцией диметилглиоксимом. Другой метод отделения меди от ртутн, серебра и висмута состоит в промывании органического экстракта дитизонатов 2%-ным раствором иодида калия в 0,01 н. соляной кислоте [102, 691]. Дитизонат меди остается в органической фазе, в то время как дитизонаты других элементов разлагаются. [c.213]

Другими металлами, реагирующими с дитизоном в минеральнокислом растворе (0,1—-1 н.), являются палладий, золото, серебро, ртуть и висмут последний извлекается неполно, если только для извлечения применяется умеренный избыток дитизона, что является обычным случаем. Применение галоидоводородных кислот или их щелочных солей в качестве осадителей и комплексообразователей позволяет отделять медь от серебра, ртути и висмута однако возможность эта не вполне изучена. Хотя это и не было проверено, но кажется возможно отделение меди (П) от большого количества серебра при осаждении последнего в виде хлорида. Незначительное количество серебра, остающееся в растворе, вероятно, будет очень неполно реагировать с дитизоном в кислом растворе, содержащем хлориды, и еще меньше в присутствии иодида. Ртуть (II) не реагирует с дитизоном в растворе, содержащем бромиды, при pH =1, вследствие образования слабо диссоциированного аниона HgBr . На основании этого отношения к бромидам медь отделяли от небольших количеств ртути, взбалтывая хлороформенный раствор дитизонатов обоих металлов (20 мл) с 5 жл 40%-ного бромида калия и 50 мл 0,25 и. соляной кислоты. Медь оставалась в хлороформенном слое, а ртуть переходила в водную фазу. Висмут, который может экстрагироваться из кислого раствора вместе с медью, можно удалить из органического растворителя путем взбалтывания последнего с равным объемом 2%-ного иодида калия в 0,01 н. соляной кислоте з. Водную фазу взбалтывают затем с 5 или 10 мл 0,001 %-ного раствора дитизона для выделения небольшого количества меди, которое может перейти в водный раствор. Следующие результаты были получены при пользовании этим методом (ср. стр. 311) 5 [c.307]

Автоматический субстехиометрический анализ впервые описали Ружичка и Вильямс [10]. Авторы предложили использовать систему Автоанализатора в сочетании с проточным радиометрическим детектором. На этом принципе была разработана установка для определения ртути с помощью дитизоната цинка в качестве субстехиометрического реагента, четыреххлорютого углерода в качестве растворителя для экстракции и в качестве разбавляющего радиоактивного изотопа[11, 12]. Схема установки воспроизведена на рис. 6.2. Чтобы предотвратить воздействие смеси дитизоната цинка и четыреххлористого углерода на трубки насоса, она подается путем вытеснения водной фазой, используемой для приготовления реагента. В качестве детектора служит кристалл иодида натрия 55 х 55 мм, активированный галлием. Проточная ячейка для определения экстрагированного комплекса ртути состоит из спиральной стеклянной трубки с внешним диаметром 8,5 мм и объемом 0,5 мл, соединенной с сепаратором фаз. Конструкция проточного детектора показана на рис. 6.3. Смесь воздуха, водной и органической фаз входит в делительную ловушку А, отделенный органический слой сегментируется нерадиоактивным водным раствором Б и проходит в канал измерительного кристалла. [c.217]

Пятна дитизоната этилмеркурхлорида на пластинке можно обнаружить не только по их окраске и числовому значению Rf. Для этой цели можно использовать проверочные реакции. На желтое или желто-оранжевое пятно действуют парами брома, при этом пятно обесцвечивается. На обесцвеченное пятно наносят каплю суспензии иодида меди. При наличии ртути пятно приобретает окраску от розовой до кроваво-красной (в результате образования Си2[Нд14]). [c.243]

Однозамещенный дитизонат меди Си(Н0г)2 фиолетового цвета образуется при избытке дитизона в среде разбавленных минеральных кислот и хорошо экстрагируется в хлороформ и тетрахлорид углерода [74]. Вместе с медью экстрагируются дитизонаты платины, палладия, серебра, золота и ртути. Но содержание этих примесей во многих образцах ниже содержания меди, а кроме того, они могут быть замаскированы введением в систему иодид-иона. Молярный коэффициент поглощения экстракта однозамещенного дитизоната меди равен 4,5-10 . Таким образом, метод достаточно чувствителен и прост. Оптическую плотность экстракта измеряют либо в присутствии избытка дитизона, либо после удаления его промывкой экстракта разбавленным раствором аммиака. Второй вариант может привести к образованию двузамещенного дитизоната меди (СиОг) в экстракте, что ведет к снижению чувствительности метода и получению заниженных результатов анализа. Поэтому более надежным является метод измерения по смешанной окраске. Присутствие цитратов, тартратов, тиосульфата затрудняет определение меди (см. рис. 3.11). [c.104]

М. СОЛЯНОКИСЛОМ растворе и еще меньше реагирует в присутствии небольшого количества иодида. Ртуть(П) не взаимодействует с дитизоном в растворе, содержащем бромиды, при pH 1 вследствие образования слабо диссоциированного аниона HgBг . На основании этого медь отделяли от небольших количеств ртути, взбалтывая хлороформный раствор дитизонатов обоих металлов (20 мл) с 5 мл 40%-ного раствора бромида калия и 50 мл 0,25 М соляной кислоты Медь оставалась в хлороформном слое, а ртуть переходила в водную фазу. [c.396]

Слабокислый раствор (pH 2, буфер фосфат — лимонная кислота) обрабатывают определенным объемом 0,0015%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде и затем взбалтывают экстракт с 2%-ным раствором иодида калия в 0,01 н. соляной кислоте, чтобы разложить дитизонаты серебра, ртути и висмута. В четыреххлористом углероде остается лишь медь, где ее определяют фотометрически. Этот метод был усовершенствован [Morrison S. L., Р а i g е Н. L., Ind. Eng. hem., Anal. Ed., 18, 211 (1946)] окончательное определение авторы проводят по методу смешанной окраски. При определении 5 у меди были получены хорошие результаты в присутствии малых количеств (0,2—1 мг) железа, олова, свинца, цинка, кадмия, никеля, кобальта, марганца и висмута. Установлено, что ртуть и серебро мешают определению, если присутствуют не в очень малых количествах. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология