Дитизон реакции с элементами

Дитизон (1,5-дифенилтиокарбазон) образует с кадмием в-области от pH 6—8 (в зависимости от присутствия комплексообразователей) и до pH 14 розово-красный комплекс, экстрагирующ ийся органическими растворителями (рис. 9). Это наиболее распространенная реакция для определения малых количеств кадмия. В нейтральной среде с дитизоном реагирует более десятка элементов (см. стр. 148). [c.88]

И в систематическом ходе анализа, и при осуществлении дробных реакций на большое количество элементов желательно использовать малое число реагентов. Это не всегда возможно, поэтому в работах, посвященных экстракционному качественному анализу, пользуются обычно несколькими реактивами. Имеются, однако, я схемы, основанные на применении одного реагента, например дитизона или 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола [722]. [c.221]

Коэффициент экстракции Е, представляющий интерес в аналитической химии, согласно его определению, является мерой распределения определяемого аналитически элемента между фазой органического растворителя и водной фазой и не зависит от того, в каком виде существует этот элемент в обеих фазах. Для описываемой реакции меди с дитизоном коэффициент экстракции равен [c.46]

Мешающие влияния. В слабокислой среде в присутствии комплексона III, роданида и дитизона, помимо ртути, вступают в реакцию золото (III) и, вероятно, платина (II). Однако эти элементы на практике в водах не встречаются. [Мешающее влияние платины (II) можно устранить окислением. ] [c.295]

В слабокислой среде в присутствии комплексона III и роданида с дитизоном, помимо ртути, вступают в реакцию также трехвалентное золото и, -вероятно, двухвалентная платина. Однако эти элементы на практике в водах не встречаются. [c.137]

Дитизон—один из распространенных реагентов, применяемых для определения тяжелых металлов. Реакции эти от.личаются большой чувствительностью молярный коэффициент погашения е 10. Ди-тизонаты металлов хорошо экстрагируются неводными растворителями [76]. Найдены условия раздельного определения многих элементов (2п, Сё, Си, РЬ, Hg и др.), которые проводят при различной кислотности раствора и применении ряда маскирующих веществ [c.220]

Если в водном растворе с определенным pH присутствует ряд ионов металлов группы дитизона, то дитизон селективно реагирует с этими металлами. При прочих равных физических и химических условиях сродство дитизона к различным элементам отличается в сотни, тысячи, а иногда и больше раз. В результате металлы, обладающие меньшим сродством к дитизону, вытесняются из дитизонатов ионами металлов, обладающих большим сродством, т. е. протекает реакция обмена, как, например, [c.62]

В связи с высокой чувствительностью реакций дитизона с различными элементами при проведении анализов приходится принимать особые меры для предохранения рабочего места, посуды или реактивов от попадания следов примесей. [c.66]

Метод основан на цветной реакции кадмия с дитизоном в сильнощелочной среде. Кадмий от индия отделяют экстракцией пиридин-роданид-ного комплекса кадмия. хлороформом. Помехи со стороны мешающих элементов устраняют добавлением цианистого калия [1]. [c.179]

Метод основан на цветной реакции цинка с дитизоном в слабощелочной среде. Цинк отделяют от индия экстракцией хлороформом пири-дин-роданидного комплекса цинка при pH 5. Помехи со стороны мешающих элементов устраняют обработкой дитизонового экстракта 0,02 N НС1 [6]. [c.183]

Метод основан на цветной реакции ртути с дитизоном в кислой среде. Ртуть отделяют от индия и других мешающих элементов экстракцией хлороформным раствором дитизона [7]. [c.185]

Подобно ртути, серебро реагирует с дитизоном в слабокислых растворах, содержащих комплексон. Эту реакцию можно применить для селективного колориметрического определения серебра. Из элементов мешает только ртуть, которую легко можно удалить из анализируемой пробы прокаливанием. [c.198]

Раствор определяемого элемента (например, 2п +), меченного своим радиоактивным изотопом, титруют при известном значении pH стандартным раствором реагента (например, дитизона). После введения каждой порции титранта экстрагируют образовавшийся продукт реакции и измеряют радиоактивность как водного раствора, так и экстракта. По мере добавления титранта радиоактивность водного раствора уменьшается, экстракта — повышается. После точки стехиометричности и при продолжении титрования радиоактивность фаз становится постоянной. [c.72]

При сероводородном методе анализа можно наблюдать потерю до 70"о марганца и хрома, потерять малые количества марганца, кадмия и ртути. Длительное время велись работы по замене систематического хода анализа другими метода ш. Наибольшего внимания заслуживает дробный метод, предложенный Н. А. Тананаевым. Дробные реакции гюзволяют обнаруживать достаточно надежно элементы в широком интервале концентраций. Предложено много высокоселективных реакций на отдельные элементы. Важное значение имеют соединения, которые дают различные химические элементы с органическими реагентами, например дитизоном, дифенилкарбазидом, диэтилдитиокар-баминатом. Эти соединения легко экстрагируются органическими [c.150]

Штрогекер и Ширп [1271] изучали летучесть висмута и других элементов с парами воды, применяя реакцию с дитизоном. [c.137]

Для фотометрического анализа большое значение имеют окрашенные комплексные соединения, в которых полоса поглощения обусловлена главдым образом электронными переходами в лиганде. К этой группе относятся соединения красителей с различными металлами. Особое значение рассматриваемая группа имеет для фотометрического определения металлов, не обладающих хромофорными свойствами, как, например, бериллий, магний, алюминий, индий, олово и многие другие. Органические реактивы типа красителей имеют известное значение также для определения элементов, имеющих собственные хромофорные свойства. Правда, для этих элементов реакции с органическими красителями менее специфичны, но зато они более чувствительны. Например, определение меди в виде аммиаката, разумеется, более специфично, чем определение меди дитизоном. Присутствие серебра, цинка, кадмия и других элементов, не имеющих хромофорных свойств, не мешает определению меди в виде аммиаката. Однако чувствительность определения мала молярный коэффициент светопоглощения аммиаката меди (е 3+) равен 120 [15]. [c.77]

Экстракционное радиометрическое титрование с графическим нахождением конечной точки было применено для определения ртути [937, 1327]. Определяемый элемент, меченный своим радиоизотопом, титровали раствором дитизона в СС14. Продукт реакции переходил при этом в экстракт. По мере добавления раствора титранта и перемешивания изменялась радиоактивность водной фазы и экстракта. [c.136]

Для определения Сг (> 1,8-10 %) в арсениде галлия предло-/кен кинетический метод, включающий отделение Сг от основных компонентов с помощью колоночной распределительной и ионообменной хроматографии. Примеси других элементов отделяют экстракцией их раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Для определения хрома используют индикаторную реакцию окисления о-дианизидина перекисью водорода. [c.197]

Колориметрические определения Ag, Hg, РЬ, 1п, Оа, Зе, Те, Со, Мп и В1 возможны также при соответствующих операциях отделения от мешающих элементов. Серебро и свинец следует определять по реакции с дитизоном [20], индий и галлий после экстракции соответственно с 8-ок-сихинолином [21] и люмогаллионом [22]. В лучах ультрафиолетового света возможно флуоресцентное определение индия и галлия с кверцети-ном [23] соответственно с чувствительностью 1 10 % и 5-10 %, выделив экстракцией вначале галлий из солянокислого раствора, а затем индий из раствора бромидов. Селен и теллур могут быть сконцентрированы в аммиачном растворе на гидроокиси железа и определены по цветным реакциям соответственно с 3,3 -диаминобензидином и бутилродамином Б. Определение кобальта возможно по реакции с нитрозо-К-солью, марганца по каталитической реакции с серебром в присутствии окислителя, а висмута по образованию комплекса с тиомочевиной. Ртуть также может быть определена фотоколориметрическим методом по реакции с дитизоном [20] или с тиураматом меди [24]. В последнем случае определению ртути мешает только серебро. [c.385]

Реакцией с дитизоном можно обнаружить ОД мкг серебра. При проведении реакции в сильнокислых растворах мешают обнаружению серебра только большие количества меди, палладий, золото и ртуть. При pH 4 и в присутствии ионов N открытию серебра мешает только ртуть [867]. Образование двузамеш,ен-ного дитизоната фиолетового цвета возможно в щелочном растворе в присутствии солей цинка, свинца и сурьмы, если названные элементы замаскировать прибавлением сегнетовой соли. Этой реакцией можно открыть 0,5 мкг серебра в 0,05 мл в присутствии 4570-кратного количества свинца, 1000-кратного колетества цинка и 900-кратного количества сурьмы. [c.51]

В описанных условиях химико-токсикологического анализа реакция почти абсолютно специфична, так как получению РЬ(НВ2)2 предшествует переведение Pb + в РЬ504, т. е. отделение Pb + от большинства других элементов. С РЬ504 могут соосадиться главным образом Ре + и Сг +. При этом Ре + имеет малое сродство к дитизону, а Сг + с дитизоном образует неокрашенные соединения. [c.300]

Определение меди окрашенным реактивом, например дитизоном, пиридилазорезорцияом и т. д., более чувствительно молярные коэффициенты таких соединений представляют собой величины порядка 2-10 и выше. Однако эти реакции менее специфичны, так как серебро, цинк, кадмий и другие элементы образуют аналогично окрашенные соединения. Для определения меди дитизоном в присутствии других элементов необходимо строго соблюдать определенное значение pH раствора или предварительно отделять мешающие элементы. [c.77]

Дитизон образует ярко окрашенные внутрикомплексные соединения со многими элементами и имеет широкое. применение для отделения и определения малых количеств некоторых тяжелых металлов, например свинца, цинка и кадмия. Для выполнения реакции к водному раствору соли тяжелого металла, имеющему соответствующий pH, добавляют раствор дитизона в не смешивающемся с водой органическом раствориг теле,.например в хлороформе или четыреххлористом углероде. Образующаяся при этом окрашенная комплексная соль дитизона с металлом растворяется в органическом растворителе. Специфичность реакции может быть повышена тщательным регулированием pH водного раствора, введением таких комплексообразователей, как цитраты, тартраты, цианиды, роданиды, или в некоторых случаях (например, при определении олова) переведением элемента в соответствующее валентное состояние. [c.156]

Комплексон III в качестве комплексообразователя применяется также при колориметрическом определении некоторых элементов. Так, при определении бериллия в меднобериллиевых бронзах по реакции с алюминоном влияние посторонних элементов, в том числе и меди, устраняется введением в раствор комплексона III. Медь связывается в комплекс с комплексоном III также и при колориметрическом определении ртути с дитизоном 1 . Введением в раствор комплексона III устраняется [c.158]

Когда в 1925 г. я опубликовал свою первую работу о применении дифенилтиокарбазона, не кто иной, как Фриц Файгль благословил меня, 23-летнего юношу, на дальнейшие исследования. Таким образом, я разработал качественные реакции с применением дитизона. Последующие 12 лет работы были посвящены количественным определениям следов элементов. Однако мне никогда не удалось бы провести такую большую работу, если бы не активная помощь, оказываемая мне с 1931 г. в лаборатории фирмы Сименс и Хальске в лице верной сотрудницы Греты Леопольди. Химия дитизона очень многим обязана неутомимой и добросовестной работе Греты Леопольди. Разработанные ею методы анализа были экспериментально проверены и одобрены автором настоящей книги Г. Иванчевым и его сотрудниками. [c.7]

Красные и оранжевые соединеиеия и с дитизоном можно извлекать органическими растворителями из кислых растворов из 1,2—1,5 н. солянокислых растворов, А5 + из 3—7 н. солянокислых растворов. Поведение этих соединений, а также их строение отличаются от других дитизонатов, так что сурьму и мышьяк едва ли можно причислить к элементам группы дитизона. Цветные реакции дитизона были использованы в хроматографии (стр. 371). [c.33]

Дитизон является одним из распространенных реагентов, применяемых для определения тяжелых металлов. Реакции эти отличаются большой чувствительностью значения молярных коэффициентов погашения порядка 50 ООО. Дитизонаты металлов хорошо растворимы в неводных растворителях, которые обычно используются для их экстракции. Дитизон реагирует с большим числом элементов, но найдены условия определения многих отдельных элементов (Zn, d, u, Pb и др.) при определенной кислотности раствора (pH) и применении различных маскирующих веществ для устранения влияния посторонних элементов. Раствор дитизоната цинка в I4 максимально поглощает при X 520 ммк (рис. 62). [c.201]

В качестве титранта в нех оторых случаях можно использовать не сам дитизон, а раствор какого-либо дитизоната. При этом одхш элемент вытесняет другой из его соединения с реагентом. Разумеется, это возможно лишь в том случае, когда константы экстракции дитизонатов достаточно различаются. Иногда при таком обменном вза модействии наблюдаются более четкие переходы окраски [19]. Серебро, например, в некоторых случаях удобно титровать раствором дитизоната меди в четыреххлористом углероде. По нашему мнению, обменные экстракцрюнные реакции и, в част-ь ости, их применение в экстракционном титровании заслуживают внимания исследователей, поскольку они позволят значительно увеличить избирательность отделения и определенрш. Подробнее об обменных реакциях см. в главе V. [c.202]

Если определяемый элемент взаимодействует с реагентом медленно, то можно проводить косвенное титрование, существо которого было рассмотрено нри описании визуального титрования дитизоном. Показана возможность радиометрического определения палладия с помощью дитизона, основанная на использовании быстро реагирующего с дитизоном серебра [668]. Раствор, содержащий палладий, встряхивали с избытком титранта реакция в этом случае проходила быстрее. Отделенный экстракт обрабатывали затем водным раствором, содержащим известное количество Ag ° (избыток по отношению к непрореагировавшему дитизону). Часть серебра нри этом связывала весь свободный дитизон. Органическую фазу отделяли и отбрасывали, а водный остаток серебра титровали дитизоном. Несложный расчет позволял определить объем титрованного pa TBiopa дитизона, соответствующий количеству палладия. [c.211]

Возможность и необходимость изменения порядка титрования н известной мере определяется скоростью титрования. Иногда титрование оказывается невозможным из-за медленного установления равновесия. В этом случае приходится изменять способ титрования. Папример, прямое титрование свинца и цинка раствором ЭДТА в присутствии дитизона малоудобно, ибо реакция проходит медленно. В этом случае элементы связывали избытком ЭДТА и этот избыток оттитровывали цинком. Изменение окраски органической фазы (дитизон в СС ) указывало на конец титрования [675 . [c.213]

Совокупность экстракционных приемов для обнаружения элементов третьей аналитической группы была предложена Жаров-ским [728]. Для открытия железа наряду с роданидной реакцией использовали экстракцию хлороформом его соединений с купфероном или бензоилфенилгидроксиламином (БФГА). Алюминий обнаруживали ализарином после экстракционного отделения Ре, Т1 и V при помощи БФГА. Для открытия марганца применяли диэтилдитиокарбаминат (после отделения железа, ванадия и других элементов в виде 8-оксихинолинатов), для обнаружения никеля диме-тжлглиолсим, цинк идентифицировали при помощи дитизона, ванадий — 8-оксихинолина или БФГА, титан — БФГА. Мешающее действие посторонних катионов устраняли регулированием pH и добавлением маскирующих веществ. Элемент обнаруживали по характерной окраске одной из фаз — обычно органической. [c.223]

Наиболее старое, простое колориметрическое определение следов элементов основано, главным образом, на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе добавлением соответствующего реактива. В этих методах большей частью применяют обычные реакции качественного анализа, например железо определяют роданидом или феррицианидом, титан— перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее их использование сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но оптическими свойствами исследуемых растворов, их окраской, мутностью и т. д. Само собой разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами. Относительно новыми, но весьма многообещающими методами являются те, в которых окрашенные продукты реакции экстрагируются органическими растворителями. Экстрагируют внутри-комплексные соединения металлов с о-оксихинолином (железа, алюминия, галлия, ванадия), диэтилдитиокарбаматом натрия (меди), ксантогенатом калия, диацетилдиоксимом, а-нитрозо- -нафтолом, купферроном, дитизоном и многими другими. Некоторые реактивы выполняют одновременно и функции растворителей (например, аце-тилацетон и другие 1,3-дикетоны). [c.117]

В настоящее время в аналитической практике для фотометрического определения цинка применяют дитизон [7], метиловый фиолетовый [8] и цинкон [9, 10]. Эти реакции весьма чувствительны, но малоизбирательны и для определения цинка требуют предварительного отделения его от мешающих элементов. Недостатки дитизона общеизвестны. При определении цинка с метиловым фиолетовым окраски растворов неустойчивы кроме того, небольшие отклонения в кислотности анализируе.мого и эталонного растворов приводят к неправильным результатам. Определению цинка с помощью цинкона мешают многие элементы, и даже при отношении цинка к этим элементам, равном 1 1, они должны быть отделены. [c.288]

По реакции с дитизоном определяют Р(1, Аи, Нд, Ад, Си, В1, Р1, 1п, 2п, С(1, Со и другие элементы. Для повышения селективности экстракцию проводят в разных областях pH в присутствии комплексообразующих добавок. Например, экстракцией висмута в слабокислой среде можно отделить его от цинка, кадмия, свинца и других элементов. В присутствии цианид-иона дитизон экстрагирует только цинк и олово. Эффективно использование в качестве комплексообразующих добавок тиоцианата, тиосульфата, ЭДТА и др. Сам дитизон и дитизонаты металлов интенсивно окрашены, что позволяет проводить чувствительные фотометрические определения непосредственно в органической фазе после экстракции. Находят применение также различные аналоги дитизона (метил-, фенил-, хлор-, бром- и другие производные), реагирующие с меньшим числом ионов и, следовательно, более селективные, чем дитизон. [c.307]

В связи с весьма высокой чувствительностью флуоресцентных реакций и низким содержанием определяемых веществ при работе необходимо принимать меры предосторожности, которые рекомендуются при всех определениях следов веществ (например, при помощи дитизона) [40, 50, 93 и др.]. Особенное внимание надо уделять воспроизводимости условий определения и мерам, ведущим к снижению величины холостого опыта. Как правило, для всех анализируемых и эталонных растворов надо использовать одни и те же реактивы и готовить все флуоримет-рируемые растворы одновременно. Все реактивы должны быть возможно более высокой чистоты и предварительно проверены на отсутствие в них определяемых элементов, флуоресцирующих загрязнений и примесей, вызывающих тущение в случае надобности их следует подвергать дополнительной очистке. В число контролируемых реактивов следует включить и дистиллированную воду, которая, кроме неорганических, может содержать и следы органических веществ. [c.25]

Если два раствора какого-либо окрашенного соединения, находясь в аналогичных условиях, имеют одинаковую окраску, то концентрации компонента, обуславливающего эту окраску, будут равны. Колориметрические определен11я и основаны на уравнивании окрасок испытуемого и так называемого стандартного раствора, содержащего определяемый компонент в известной концентрации. В колориметрическом анализе используются, в большинстве случаев, реакции образования окрашенных комплексных соединений. Например, ион трехвалентного железа действием NH NS или K NS переводится в комплекс [Fe( NS)] темнокрасного цвета. Элемент титан определяют в виде оранжево-желтой надтитановой кислоты, которая образуется при взаимодействии соединения титана с перекисью водорода. При действии на ион меди дифенил-тиокарбазоном (дитизон) получается комплекс фиолетового цвета. Элемент кремний определяют в форме гетерополикислоты желтого цвета. [c.403]