Температура нитрохлорбензолов

Изомеры можно разделить и последующим нитрованием смеси при более высоких температурах (60—100 °С) при этом о-нитрохлорбензол превращается в 2,4-динитрохлорбензол, в то время как rt-нитрохлорбензол нитруется слабо. [c.307]

В близких условиях из о-нитрохлорбензола получают о-нитроанилин. Аминирование ведется в автоклавах (см. рис. 23) или непрерывным методом в трубчатых реакторах при несколько более высокой температуре. [c.189]

Оставшееся масло охлаждают льдом до кристаллизации. Для полу- чения чистого о-нитрохлорбензола его перегоняют из колбы с дефлегматором, собирая фракцию, кипящую при температуре 244—247". [c.224]

В стальной автоклав емкостью 1,5 л, снабженный мешалкой, помещают 600 мл воды и 62.8 г (0,4 моля) л-нитрохлорбензола, затем, при перемешивании, приливают 86,5 г (2,13 моля) 35%-ного раствора едкого натра, плотно закрывают автоклав и нагревают в течение 12—13 часов при температуре 140°. Давление повышается до 2,5 ати. По окончании реакции оставляют реакционную массу до полного охлаждения. Автоклав [c.545]

Значительно больший практический интерес представляет обмен галогена и особенно хлора в ароматическом ряду. Так, гидролиз хлорбензола разбавленными растворами щелочей можно осуществить при высокой температуре (до 300°С) и высоком давлении (20 МПа нли 200 атм) в присутствии хлорида меди. Наличие в бензольном ядре в о- и /г-положении к галогену активирующих его нитрогрупп облегчает гидролиз и вследствие этого о- или -нитрофенол можно получить с количественным выходом из соответствующих нитрохлорбензолов уже прн 130... 160 С и 0,2... 0,6 МПа (2...6 атм). 2,4-Динитрохлорбензол превращается в 2,4-динитрофенол при нагревании с водным раствором гидроксида натрия или соды при обычном давлении.. [c.238]

В I-литровую колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 200 г (1,27 моля) о-нитрохлорбензола и 300 г чистого сухого песка. Смесь нагревают на масляной бане до 215—225° и затем медленно прибавляют к ней 200 г медной бронзы (примечание 1) прибавление занимает около 80 мин. (примечание 2). Температуру 215—225° поддерживают после этого в течение еще полутора часов, не прекращая перемешивания. Смесь в еще горячем состоянии переливают в стакан (примечание 3), содержащий 300—500 г песка, и затем перемешивают ее до тех пор, пока ие образуются небольшие комки по охлаждении их измельчают в ступке. Смесь кипятят в течение 10 мин. с каждой из двух порций спирта по [c.216]

В 2-литровую колбу помещают 160 г (1,7 мол.) фенола хорошего качества и 80 г (1,43 мол.) едкого кали и смесь нагревают при 130— 140° до полного растворения щелочи. Образовавшийся фенолят калия охлаждают до 100—110°, добавляют к нему 0,5 г медного катализатора (примечание 1) и 78,8 г (0,5. мол.) п-нитрохлорбензола. Колбу снабжают механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, пускают в ход мешалку и содержимое колбы нагревают с помощью бунзеновской горелки до 150—160°. При этой температуре начинается энергичная реакция, вся масса вскипает и происходит выделение хлористого калия. В этой стадии реакции горелку удаляют. Кипение заканчивается примерно через 5—7 мин., после чего добавляют 78,8 г (0,5 мол.) л-нитрохлорбензола. Смесь вновь нагревают до тех пор, пока не начнется вторая энергичная реакция, которая продолжается также около 5 мин. без нагревания извне. Когда кипение, вызванное экзотермической реакцией, прекратится, вновь подставляют горелку и поддерживают температуру 150—160° в течение еще 30 мин. Темноокрашенный плав выливают [c.370]

Пара- и орто-нитрохлорбензолы реагируют с сернистыми щелочами легко уже при невысоких сравнительно температурах. Применение двусернистого натрия дает возможность получить дисульфиды нитросоединений, например [c.228]

Трехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 60 мл метанола и 39 г 4-нитрохлорбензола. Смесь, размешивая, нагревают до 50—55°С и приливают к ней сначала оставшийся раствор спиртовой щелочи, потом — катализатор. После 15 мин перемешивания массу переносят в стальной автоклав на 250 мл, рассчитанный на 500 кПа. Автоклав герметизируют, помещают в водяную баню, нагревают до 90°С (100— 150 кПа) и выдерживают 2 ч, затем охлаждают до комнатной температуры и вскрывают. Реакционную массу переносят в колбу Вюрца на 250 мл и отгоняют спирт (л 50 мл). Остаток выливают в стакан на 350 мл, содержащий 200 мл холодной воды, перемешивают палочкой. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 100 мл воды (порциями по 25 мл), отжимают, переносят в чашку Петри и сушат на воздухе или в ваку-ум-эксикаторе над безводным СаСЬ. [c.11]

Значительную опасность в производстве ароматических нитросоединений представляют процессы самопроизвольного разложения некоторых продуктов при повышении температуры до 170°С. К таким соединениям относятся сульфокислоты нитротолуолов и нитрохлорбензолов, нитробензолсульфокислота, нитробензойные кислоты. [c.76]

Большую опасность представляют также нагретые до высокой температуры кубовые жидкости, остающиеся от перегонки нитротолуолов, нитрохлорбензолов и других соединений. При попадании в эти кубовые остатки воздуха возможны вспышки и даже взрывы. Аппаратура, в которой содержатся горячие кубовые остатки, перед вскрытием должна быть охлаждена или заполнена инертным газом. Смолистые остатки от перегонки нитропродуктов способны самовозгораться. Поэтому их не следует хранить и накапливать. [c.76]

После проверки уровня реакционной массы автоклав герметизируют и начинают нагревание. По достижении температуры 85 °С, достаточной для расплавления п-нитрохлорбензола, включают мешалку и продолжают нагревать до 170—197 °С. Давление в автоклаве не должно превышать 5 МПа. Время выдержки при температуре выше 170 °С — от 4 до 7 ч в зависимости от давления в аппарате. [c.169]

Свойства и применение моно- и динитрохлорбензола. Свойства мононитрохлорбензола. />-Нитрохлорбензол — твердое вещество. Плавится при температуре 83°. [c.300]

Вследствие малой разницы между температурами кипения обоих изомеров требуется мощная колонна для разгонки. В начале идет головка (вода, хлорбензол), затем о-нитрохлорбензол, промежуточная фракция и, наконец, <<хвост погона — о-изомер. [c.312]

Технические условия на о-нитрохлорбензол температура затвердевания не меньше 31,5° содержание влаги не больше 8%. [c.312]

Для получения 2,2 -динитродифенила конденсируют о-нитрохлорбензол при температуре 200—210°, применяя в качестве разбавляющей среды песок [c.371]

При ведении аминнрования реакция вышла из-под контроля, так как протекала с большой скоростью, вызванной высокой температурой, поскольку отвод тепла был недостаточны.м. При расследовании установлено, что, кроме нарушений температурного режима, вызванных недостаточным охлаждением водой, были допущены нарушения в загрузке продуктов в реактор загрузили значительное количество нитрохлорбензола и недостаточно аммиака, поэтому нитрохлорбензол нагрелся до температуры разложения. [c.120]

Конденсацию 4-нитрофенола н 4-нитрохлорбензола в среде нитробензола в присутствии поташа проводили стальном эмалированном реакторе емкостью 3,2 м , снабженном якорной мешалкой и рубашкой для обогрева жидкой дифе-иильной смесью (ВОТ). Нагрев реактора с загруженным сырьем проводили около суток. При температуре реакционной массы 250 С возникла утечка паров нитробензола через сальник вала мешалки, и аппарат был поставлен на охлаждение. После устранения утечки обогрев реактора продолжили. Примерно через сутки произошел выброс реакционной массы. [c.346]

Хлорбензол и л-нитрохлорбензол не вступают ни в одну из приведенных выше реакций так, например, амины не действуют на них даже при 180—190 С. Суммарный резонансный эффект орто- и пара-нитрогрупп настолько сильно активирует атом хлора в 2,4-Динитрохлорбеи-золе, что в данном случае нуклеофильное замещение проходит с исключительно большой легкостью. Например, реакция с гидразином в триэтиленгликоле протекает так быстро и настолько экзотермично, что реакционную массу необходимо охлаждать льдом, чтобы поддерживать, температуру 20°С [c.201]

Хлораншшн [28]. Б качающийся автоклав емкостью 900 мл загружают смесь 300 и технического 4-нитрохлорбензола 400 мл спирта и 15 з пинеля Рекея, нагнетают водород, доводя давление до 100 am, и включают перемешивание и обогрев. При 50° С достигается достаточно большая скорость поглощения водорода, и нагревание реакционной массы прекращают. Когда давления упадет до 20 am, добавляют водород иа баллона. Через 23 м-ип при температуре но выше 100 С поглощается теоретическое количество водорода. Реакционную массу охлаждают, отфильтровывают катализатор и перегоняют, фильтрат. Получается 236 s (97% от теоретического) 4-хлоранилина т. пл. 70—71 С. Катализатор можно использовать несколько раз. [c.521]

В круглодонную колбу емкостью 125 мл помещают 1,5 г 2,4-ди-нитрохлорбензола (синтез см. стр. 150 правила работы см. стр. 268), 1,72 г пиперидина и 25 мл этилового спирта. Присоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают 10 мин на водяной бане при 85 °С, Затем удаляют баню и дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры. Если продукт реакции выпадает в виде масла, стараются вызвать кристаллизацию потиранием о стекки колбы стеклянной палочкой при одновременном охлаждении льдом. В некоторых случаях оказывается полезным отделить масло декантацией и добавить к нему небольшую порцию свежего спирта. Выпавшие оранжевые кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре последовательно 20 мл воды и 5 мл охлажденного во льду этилового спирта и высуи ивают между листами фильтровальной бумаги. [c.184]

В круглодонную колбу на 500 мл помещают 50 мл раствора хлорида меди (I) в концентрированной соляной кислоте (приготовление см. с. 240) и охлаждают в бане с ледяной водой. При этом хлорид меди (I) частично выпадает в осадок Полученный раствор соли диазония при энергичном перемешивании медленно прибавляют к охлажденной суспензии хлорида меди (I). Смесь выдерживают при периодическом помешивании в течение 1 ч. Затем колбу снабжают обратным холодильником и нагревают на слабо кипящей водяной бане до прекращения выделения азота После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры жидкость декантируют с образовавшегося осадка лг-нитрохлорбензола и растворяют его в 50 мл бензола Бензольный раствор помещают в делительную воронку и промывают последовательно водой, раствором гидрокарбоната натрия, снова водой и сушат прокаленным хлоридом кальция Бензол отгоняют (рис 12), а остаток перегоняют в вакууме (рис. 17), собирая фракцию с температурой кипения 116—117°С (12ммрт ст ) Выход 10 г. [c.162]

Смесь 31,5 г (0,2 М) о-нитрохлорбензола, 300 мл пиридп-иа и 50 г (0,6 М) двууглекислого натрия помещают в круглодонную колбу на 500 мл. К этой смеси прибавляют 27 г (0,6 М) солянокислого диметиламина, растворенного в 10 мл поды. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 10 часов. Затем горячий раствор отфильтровывают от неорганической соли и осадок промывают 200 мл ацетона, который присоединяют к фильтрату. Из полученного раствора отгоняют растворитель п остаток перегоняют в вакууме при 20 мм, отбирая фракцию с температурой кипения 149—150 . [c.62]

Четырехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают в водяную баню с электрообогревом Загружают 50 мл хлорбензола, нагревают до 30—40" С, при перемешивании по каплям добавляют нитрующую смесь, медленно нагревают до 75 °С и выдерживают 1 ч, затем охлаждают до комнатной температуры и постепенно при перемешивании палочкой выливают в стакан на 500 мл, содержащий 200 мл воды. Горячую массу (55—60°С) переносят в делительную воронку на 500 мл, отделяют нитропродукт, представляющий собой маслообразную жидкость, и промывают его сначала 100 мл горячей воды (55—60°С, порциями по 25 мл), затем один раз 5% раствором ЫагСОз такой же температуры и опять горячей водой до нейтральной реакции (л 150 мл). Маслообразное вещество переносят в фарфоровую чашку на 100 мл и сушат в вакуум-эксикаторе над СаСЬ- Безводный нитропродукт охлаждают до 10—12 "С, при этом 4-нитрохлорбензол закристал-лизовывается и выпадает в осадок. Жидкие продукты, содержащие 2-изомер, декантируют с осадка, а оставшийся 4-изомер перекристаллизовывают из БО мл метилового спирта 4-нитрохлорбензол кристаллизуется в виде призм или пластинок. [c.10]

Нитрохлорбензол извлекают из жидкой массы дистилляцией. Собирают установку для перегонки при пониженном давлении, с колбой Кляйзена на 100 мл (см 2-Метилбензотиазол). В колбу переносят жидкие продукты, содержащие 2-изомер При остаточном давлении 1,0—1,3 кПа до 50 °С собирают первую (хлорбен-зольную) фракцию. Затем при т кип. 100—120°С собирают вторую фракцию, из которой после вымораживания при 0°С дополнительно выделяют около 5 г 4-нитрохлорбензола. Третью фракцию собирают при температуре до 170°С, это 2-иитрохлорбеизйл. Охлаждаясь, продукт застывает, образуя слегка желтоватую стекловидную массу [c.11]

Собирают установку для перегонки с водяным паром с колбой на 500 мл. Автоклав, охлажденный до комнатной температуры, вскрывают, реакционную массу переносят в перегонную колбу и отгоняют с паром непрореагировавший нитрохлорбензол (объевц дистиллята 200 мл). [c.34]

Нитро-4-хлорбензол-1-сульфонилхлорид [). Трехгорлую колбу на 100 мл помешают в масляную баню с электрообогревом, снабжают мешалкой с затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром. Загружают 36 мл HSO3 I и нагревают до 90—95 °С. При перемешивании добавляют 10 г расплавленного в стакане на 50 мл о-нитрохлорбензола (т.пл. 31— 32°С, см. синтез 1.2), следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 100°С. Реакционную массу перемешивают 4 ч при 90—100°С, затем убирают масляную баню и продолжают перемешивать массу, пока температура ее не понизится до комнатной. [c.36]

Круглодонную четырехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой, обратным воздушным холодильником и термометром помещают в масляную баню с электрообогревом. Загружают 15 г 4-нитрохлорбензола (I) (см. синтез 1.2), нагревают до 50 °С и при хорошем перемешивании добавляют постепенно 30 мл 18,4 %-ного олеума с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 60 °С. Затем повышают температуру до 100—110°С и перемешивают 1—2 ч. Реакция считается законченной, если проба реакционной массы полностью растворяется в воде. При положительном анализе сульфомассу выливают при перемешивании в смесь 40 г льда и 45 мл холодной воды, помещенную в стакан, закрепленный в кольце и снабженный мешалкой. Через 10—15 мин размешивания добавляют 30 г мелкокристаллического НаС1, продолжают перемешивание 30—40 мин и оставляют на ночь. Отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера с отсасыванием. Пасту тщательно отжимают на фильтре, переносят в фарфоровую чашку и сушат в сушильном шкафу при 80 °С. [c.176]

Нитроанилин 1). В стальной автоклав на 500 мл с мешалкой и термометром помещают 42,6 г 2-нитрохлорбензола (см. синтез 1.2) и 270 мл 25 %-ного раствора NH4OH. Автоклав закрывают, нагревают до 180°С и выдерживают при 180—185°С 6 ч. После этого охлаждают до комнатной температуры, спускают давление и открывают автоклав. Реакционную массу переносят в колбу Вюрца на 500 мл для отгонки с водяным паром. Конец алонжа прямого холодильника погружают в коническую колбу на 500 мл, содержащую 200 мл воды. Содержимое колбы нагревают до 95°С и пропускают водяной пар. О конце отгонки NH3 судят по отсутствию его запаха в погоне. Остаток в колбе охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера. На фильтре осадок отжимают, промывают 30 мл ледяной воды, отжимают и сушат на воздухе, [c.312]

Скорость нитрования хлорбензола раствором N204 в рерной кислоте значительно меньше по сравнению со скоростью нитрования бензола особенно при низких температурах, при 0°, продолжительности процесса 5 час и остаточной концентрации серной кислоты 69% выход нитрохлорбензола составляет 72% (при этих же условиях бензол дает выход нитробензола 90%) Опыты показали, что для повышения скорости нитрования хлорбензола необходимо после проведения первой фазы реакции с раствором N304 в 95%-ной серной кислоте постепенно добавлять концентрированную серную кислоту, чтобы к концу нитрования концентрация свободной Н2304 была не ниже 82—84% (общий расход серной кислоты составляет 2,5 моля на 1 моль нитропродукта) При этом условии выход нитро-хлорбензола может быть повышен до 98—99% при проведении реакции в температурном интервале 40—50° [c.403]

Температура плавления получаемого нитрохлорбензола колеблется в пределах 53—57°. Содержание HNOз отработанной кислоте должно быть не больше 1%. [c.311]

Нейтрализация кислого нитрохлорбензола. В чугунный нейтрализатор, снабженный рубашкой для обогрева и пропеллерной мешалкой (80 об/мин.), загружают предварительно раствор соды (5— 10% Na2 Oз), затем подают кислый нитрохлорбензол. После 10-минутного перемешивания поверяют реакцию по конго. Если реакция кислая, то добавляют содовый раствор до исчезновения кислотности и делают 2-часовую выдержку при температуре 60°. По окончании выдержки передают нитропродукт и часть раствора сульфата из нейтрализатора в кристаллизатор, предварительно пропарив материальную линию. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология