Константа ионизации смешанная

Регулирование величины pH и нейтрализация растворов. К процессам изменения ионного состава растворов относятся также ионообменные реакции, приводящие к удалению или введению кислоты или основания. Кислота (основание) может быть извлечена из раствора при взаимодействии раствора с ОН-анионитом (Н-катионитом) или превращена в эквивалентное количество нейтральной соли по реакции с солевой формой ионита. Если необходимо подщелочить или подкислить поток раствора, процесс проводят аналогично получению основания или кислоты, но через слой ионита пропускают часть потока, или применяют ионит в смешанной, например кислотно-солевой, форме, или же, наконец, подбирают ионит, константа ионизации которого соответствует заданному значению pH. [c.106]

Из уравнений (3.10) следует, что константы ионизации смешанного типа (/СГ), рассмотренные в главе 2, могут быть превращены в термодинамические константы ионизации следующим образом [c.55]

Катиониты, в зависимости от значения константы ионизации Кп, делят на сильнокислотные (/( > 10 ), слабокислотные Кп <С 10 ) и катиониты со смешанными функциями. Аниониты делят на сильноосновные (/<Си > 10 ), слабоосновные (/Си <С [c.125]

До сих пор мы были в состоянии рекомендовать методы получения рК удовлетворительной точности без внесения поправок на активность. Однако следует подчеркнуть, что константы ионизации, полученные при помощи этих методов, являются смешанными константами , и, например, для кислот они лежат между концентрационными константами ионизации и термодинамическими константами ионизации, с которыми ознакомимся при рассмотрении кондуктометрического метода определения констант ионизации (стр. 94, 95). Эти смешанные константы обо- [c.53]

Сравнение смешанных и термодинамических констант ионизации для случая титрования второй группы двукислотного основания [например, этилендиамин (при 20° С) [c.60]

За исключением особо оговоренных случаев, все константы ионизации определены в водных растворах. Константы, полученные в смешанных растворителях и экстраполированные к воде, помещены в круглых скобках. [c.72]

Промежуточное место между концентрационными и термодинамическими занимают так называемые смешанные константы ионизации [c.141]

Промежуточное место между концентрационными Ка и термодинамическими К1 занимают смешанные константы ионизации [c.115]

Следует отметить, что константы ионизации слабых электролитов, находящихся в смешанном растворителе, также испытывают заметное отклонение от аддитивности. В ряде случаев константы ионизации отклоняются от аддитивной величины почти на 2 порядка [40]. Константа ионизации — свойство, безусловно, зависящее от природы растворителя, в котором находится ионизирующее вещество. [c.134]

Для катионных кислот константы ионизации мало изменяются при небольших добавках этанола. Это, очевидно, связано с тем, что в таком смешанном растворителе ионы и молекулы сольватированы преимущественно водой, так как вода обладает большей основностью. При содержаниях спирта в смеси, ббльших 80%, сила кислот уменьшается, так как происходит пересольватация — замена молекул воды гидратной оболочки молекулами спирта. Меньшая основность спирта по сравнению с водой приводит к снижению силы катионных кислот. [c.161]

Подтверждением сделанных нами выводов является линейная зависимость (рис. 3) показателей константы ионизации фенольных гидроксильных групп от мольной доли органического компонента в смешанном растворителе (коэффициент корреляции 0.97-0.99), что соответствует проявлению однотипных взаимодействий растворенного вещества с обоими компонентами бинарного растворителя [15]. [c.95]

Полимерный эффект имеет место и в случае равных степеней ионизации макромолекулярного и низкомолекулярного катализатора. Одной из причин этого, как указывается в работе [62], может быть зависимость микроконцентрации низкомолекулярного реагента вблизи макромолекулы от степени ионизации функциональных групп, в особенности, если происходит реакция с незаряженным органическим субстратом в смешанном растворителе. Иными словами, проявляются одновременно два полимерных эффекта, приводящие в конечном счете к изменению эффективной константы скорости реакции. [c.31]

Вторая трудность, которая особенно существенна для реакций в водных растворах, заключается в том, что наблюдаемые термодинамические величины сильно искажены за счет сольватационных эффектов и необходимо вводить поправки на эти эффекты, прежде чем делать заключения о внутренних энергиях реакции. Так, можно ожидать, что индуктивные и резонансные эффекты заместителей при ионизации фенолов и карбоновых кислот будут проявляться в энергиях кислоты и аниона, однако различие в кислотностях этих соединений определяется в большей степени энтропиями, а не тепло-тами ионизации [62]. Это видно из данных для замещенных бензойных кислот, приведенных в табл. 2. То же явление наблюдается для констант скоростей реакций производных фенола различие в скоростях щелочного гидролиза замещенных фенилацетатов в воде вызывается только различиями в энтропии активации [63]. Влияние растворителя на величины термодинамических параметров активации видно из того факта, что в смешанном растворителе ацетон (60%) — вода различие в скоростях гидролиза тех же эфиров почти полностью определяется различием в энтальпии активации [64]. Одна из причин влияния полярных свойств заместителей на энтропию реакции заключается в том, что диэлектрическая проницаемость, которая определяет передачу электростатического влияния от заместителя на реакционный центр, зависит от температуры и эта зависимость проявляется в энтропии реакции. [c.246]

Методами потенциометрии и УФ-спектроскопии определены константы кислотной ионизации фенольных гидроксильных групп производных гваякола в смешанных растворителях вода - диметил-сульфоксид и вода - диметилформамид. Проанализировано влияние природы растворителя и свойств пара-заместителей на протолитические свойства фенолов гваяцильного ряда. Показано, что изменение кислотности фенольных групп при смене состава растворителя связано как со специфической, так и неспецифической сольватацией реакционного центра. [c.92]

Полученные результаты не отличаются, однако, на постоянную величину, которую можно было бы связать с изменением растворителя (разность рКа в 66% диметилформамиде и в воде изменяется от —0,11 до 4-1,4 ). Вероятно, наиболее показательным яв-. ляется то, что в 66% диметилформамиде не удалось получить сколько-нибудь точного значения р/Со для 4-амино-6-оксипирими-дина как основания, хотя другие авторы легко и точно нашли эту величину титрованием в воде. Из-за ненадежности, константы ионизации, полученные титрованием в смешанных растворителях, в этой главе будут использоваться очень редко, только когда они проливают свет на дО сих пор не изученные явления и в случаях, когда были сделаны попытки экстраполяцией найти соответствующие значения рКа в воде. [c.22]

Определение констант ионизации и изоэлектрических точек некоторых опийных алкалоидов на основании зависимости величин от pH бумаги. Данельянц В. А., Мушин-с к а я С. X. Сб. Теория ионного обмена и хроматографии . М., Наука , 1968, стр. 214—221 Изучена зависимость коэффициентов Я/ и Кц, от pH бумаги для восьми алкалоидов, нахо дящихся в коробочках мака, в двух системах растворителей смешанном растворителе толуол—изобутан (1 1), насыщенном водой, и в системе эфир — вода. На основе полученных зависимостей дана оценка констант ионизации и изоэлектрических точек алкалоидов, извлекаемых из коробочек мака. [c.246]

Определение методом электропроводности констант диссоциации дифенилгуанидина, изомеров фенилендиамина и других оснований в среде метилэтилкетона и смешанного растворителя хлороформ — метилэтилкетон и методом потенциометрического титрования констант диссоциации ряда неорганических и органических кислот в среде метилового, этилового, н-пропилового, н-бутилового и изопропилового спиртов, а также констант ионизации триметилацилоксисиланов и некоторых других соединений показало, что по сравнению с данными, полученными для водных растворов, в метилэтилкетоне р/С этих соединений уменьшается на 2 единицы, а в смешанном растворителе на 3 единицы. Такое действие этих неводных растворителей связано с их меньшей диэлектрической проницаемостью. [c.428]

КОНСТАНТЫ ИОНИЗАЦИИ НЕКОТОРЬК ПРОИЗВОДНЫХ АРЕНСУЛЬФАМЙДОВ В СМЕШАННОМ РАСТВОРИТЕЛЕ ДИОКСАН-ВОДА [c.7]

Зависимости показателей константы ионизации от обратной величины относительной диэлектрической проницаемости смешанного растворителя представлены на рис. 1 на примере трех модельных соединений с различными типами заместителей в пара-положении к фенольной гидроксильной группе, которые характерны для структурных единиц лигнина. Очевидно, что линейная зависимость от 1/г, предсказываемая для случая неспецифической сольватации уравнением Борна [11], может быть приписана исследуемым соединениям лишь в определенных интервалах составов смешанного растворителя. Сравнение констант ионизации в изодиэлектрических смесях вода - ДМСО и вода - ДМФА свидетельствует о неприменимости формального электростатического подхода к описанию межмолекулярных взаимодействий в системе фенол - смешанный водно-апротонный растворитель. Так в смесях воды с диметилформамидом кислотность фенолов всегда выше, чем в смесях воды с диме-тилсульфоксидом с той же диэлектрической проницаемостью, при этом такое различие не может [c.93]

Метод определения констант равновесия и теплот реакций по калориметрическим данным находит широкое применение при исследовании так называемых слабых комплексов (т. е. комплексов металлов типа а с анионами С1 , Вг , 1 и 804) кислот, у которых значения р/С выше 10 или ниже 4, а также в неводных или смешанных растворителях. Недавно Изатт, Христенсен и Итаф измерили таким способом значения АС , АЯ и А5° для взаимодействия 31 одно-, двух-и трехзарядного иона металлов с анионом 504 [146], а также для реакции Hg N2 с тиомочевиной в водно-этанольных смесях [151]. Христенсен, Изатт и сотр. [111, 147, 148] определили значения р/С, АЯ° и А5 для протонной ионизации нескольких сахаров, рибонуклеозидов, пуринов и пиримидинов при высоких значениях pH. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология