Смешанные системы растворителей

Сорбенты. Разделение веществ при ТСХ обычно протекает по смешанному механизму, поэтому для успешного решения аналитической задачи очень важен правильный выбор сорбента и элюирующей системы растворителей. При этом следует исходить из химического строения разделяемых соединений. Для неполярных веществ следует применять сорбент с большой адсорбционной способностью. Разделение полярных соединений лучше производить жидкость-жидкостной хроматографией, ионогенных — ионообменной хроматографией. В общем, выбор условий разделения в ТСХ аналогичен другим видам хроматографии. [c.357]

Смешанные системы растворителей. Как становится очевидным из приведенных выше рассуждений, существуют достаточно жесткие ограничения на применение определенных растворителей для литийорганических соединений. К счастью, часто удается эксплуатировать желательные свойства этих растворителей, сведя к минимуму препятствия, путем использования их в смеси с другими растворителями. Например, ЛДА нерастворим в углеводородах и быстро разлагает ТГФ, но его можно хранить в течение длительного времени в смесях ТГФ - углеводород (см. стр. 42). Аналогично, гексаметапол удобен для промотирования сопряженного присоединения литийорганических соединений к а,)0-ненасыщенным карбонильным соединениям, но, помимо склонности к разложению, он замерзает при 7 С. Однако смеси гексаметапол - ТГФ вполне можно использовать при низких температурах [7]. [c.15]

Исчерпывающее электрохимическое окисление антрацена в смешанной системе растворителей ацетонитрил — уксусная кислота (3 1), содержащей 0,1 М перхлората лития в качестве фонового электролита, в неразделенной ячейке при потенциале [c.194]

При сольволизе п-нитрофенилфосфата как в виде моно-, так и дианиона в системе метанол — вода образование метил-фосфата и ортофосфата происходит в том же отношении, в каком присутствуют метанол и вода, хотя метанол является лучшим нуклеофилом. Это служит доказательством того, что реакционно-способное промежуточное соединение, метафосфат, реагирует с водой и метанолом в одинаковой степени. В других смешанных системах растворителей можно обнаружить отклонения от статистического распределения продуктов, но эти отклонения легко объяснить эффектами селективной сольватации. [c.632]

С. М. Таневска-Осинска провела аналогичные измерения с растворами бензойной кислоты (HBz) в метаноле [37—40]. Парциальные моляльные величины были рассчитаны из термохимических и тензиметрических данных, а также из их сочетания. В итоге была получена картина, подобная описанной выше. И в системе HBz—СН3ОН интегральная теплота растворения не зависит от концентрации, о. п. м. энтальпии и Ьп в пределах погрешностей равны нулю и ASf -= 0. В данном случае дебаевская зона практически вплотную прижата к нулевой оси ординат (pA 9,4) и можно думать только о межмолекулярных взаимодействиях на ближних расстояниях и об образовании водородных связей. И здесь, по-видимому, есть основания говорить о растворах HBz—СН3ОН как о жидких бинарных молекулярных смесях. В связи с. этим казалось бы интересным изучить растворы сильных электролитов в подобных системах, рассматривая их как смешанные органические растворители и анализируя полученные данные с этой точки зрения. Пока подобные работы нам не известны. Можно полагать, что термодинамические характеристики такого рода в сочетании с другими методами и в сопоставлении с поведением других, более простых систем смогут помочь в расшифровке некоторых спорных структурных вопросов и механизмов взаимодействий между частицами в растворах. [c.260]

Перекристаллизация до достижения постоянной температуры плавления — вероятно, самая простая методика очистки и характеристики чистоты твердых кристаллических веществ. Обычно этого бывает вполне достаточно, но в ряде случаев применение этой или какой-нибудь другой характеристики гомогенности вещества но одному единственному критерию может привести к серьезным ошибкам. Так, например, образование смешанных кристаллов может сильно затруднить разделение двух веществ, в то же время четкая температура плавления, не меняющаяся при перекристаллизации, будет создавать видимость чистоты вещества. Необходимо использовать, по крайней мере, два метода очистки, например хроматографию и кристаллизацию, при этом в первом случае можно менять адсорбенты, а во втором — растворители для перекристаллизации. Чтобы выявить скрытые смеси, проводят операции до тех пор, пока не перестанут изменяться все физические свойства, которые могут быть определены. Практически обычно добиваются постоянства температуры плавления и оптического вращения (для жидкостей — температуры кипения и показателя преломления), а также прекращения изменений тонкой структуры ИК-спектра. Если это возможно, то дополнительно проводят хроматографирование на бумаге (до получения одного пятна в разных системах растворителей) и сравнение экспериментальных и расчетных данных при противоточном распределении. [c.29]

Как и в случае дробного осаждения, при дробном растворении наиболее хороший эффект дают плохие идеальные растворители или хорошо подобранные смешанные тета-растворители. Пригодность растворителя (или системы растворитель —осадитель) для фракционирования данного типа полимера необходимо предварительно проверить в малом масштабе путем определения кривой растворимости. Наиболее простой и быстрый метод для этой цели может быть проиллюстрирован на примере определения кривой растворимости ацетилцеллюлозы в смесях ацетона с этанолом или бутилацетатом [76]. [c.45]

Под неводными растворителями понимают индивидуальные (однокомпонентные) растворители, исключая воду, смешанные (многокомпонентные) растворители, включая как безводные, так и водосодержащие системы, а также их электролитные и неэлектролитные растворы, в том числе истинные и коллоидные. Расплавы металлов и электролитов составляют особую группу растворителей. [c.7]

В литературе описаны случаи применения смешанных расслаивающихся растворителей для целей идентификации различных классов органических веществ [21, Особенностью этого метода является взаимная растворимость растворителей друг в друге в распределяющей системе. В зависимости от состава слоев меняются их донорно-акцепторные свойства, которые влияют на константу распределения. Константы распределения вещества между смесью двух растворителей и водой иногда представляют собой аддитивную величину, вычисляемую следующим образом [c.93]

При сопоставлении электропроводности чистых и смешанных растворителей выяснилась общая черта,отличающая смешанные системы. Растворы электролитов, склонных к образованию ассоциатов, в смешанном растворителе имеют более высокую электропроводность, т.е. электролиты в таких растворах менее ассоциированы вследствие концентрирования компонента с более высокой диэлектрической проницаемостью вблизи ионов. Таким образом, эффективная локальная [c.353]

В ряде случаев для проведения реакций электрохимического получения химических продуктов используются двух- и даже трехкомпонентные органические растворители. Применение смешанных растворителей позволяет создавать системы, благоприятные как для растворения электролитов, так и исходных веществ, Некоторые смешанные органические растворители и электролиты для них, применявшиеся ири электрохимическом получении органических соединений, приведены в табл. 1У.8. [c.136]

Гомогенные растворы в ряде случаев могут быть созданы на основе смешанных водноорганических растворителей. Такие системы позволяют использовать наряду с дорогими и дефицитными достаточно дешевые и доступные электролиты — мине- [c.136]

Нами изучалась зависимость 7 и от pH бумаги для восьми алкалоидов, находящихся в коробочках мака, в двух системах растворителей смешанном растворителе толуол — изобутанол (1 1), насыщенном водой. [c.216]

Такие смешанные системы, содержащие донорный и акцепторный растворители, могут, как растворители, обладать необычными свойствами, поэтому подобные системы необходимо исследовать более подробно. [c.114]

В настоящее время в экстракционной практике не находят применение (за редким исключением) чистые растворители (экстрагенты) типа простых эфиров, спиртов, кетонов и др., обладающие низкой экстракционной способностью. Обычно используются органические соединения (нейтральной,кислой или основной природы), с высокими экстракционными свойствами, которые в силу своих физических и химических особенностей разбавляются так называемыми инертными разбавителями до приемлемых в технологии концентраций. Таким образом, уже вследствие производственной необходимости реальные системы неэлектролитов оказываются как минимум трехкомпонентным и (экстрагент — разбавитель — экстрагируемое вещество), причем природа разбавителя обычно оказывает существенное влияние на технологические параметры экстракционного процесса. Обсуждая процессы, протекающие в органической фазе при экстракции, Розен [217, 218] ограничивается рассмотрением случая, когда диэлектрическая проницаемость смешанного органического растворителя мала и диссоциация экстрагируемых соединений в фазе экстрагента не имеет практического значения (например, системы ТБФ — предельные углеводороды в определенной мере приближаются к подобным смесям, причем тем, сильнее, чем ниже концентрация ТБФ). Только подобные системы можно с полным правом назвать системами неэлектролитов и применить к ним соответствующую теорию растворов. [c.44]

Порядок смешения мономеров. В связи с тем, что компоненты реакционной системы (растворитель, акцептор, катализатор) не всегда инертны по отношению к мономерам, порядок их введения может существенно повлиять на молекулярный вес синтезируемого полиамида. Поскольку химически наиболее активными мономерами являются, как правило, галогенангидриды кислот, при проведении реакции обычно стремятся к сокращению времени их контакта с компонентами системы. Для этого галогенангидрид вводят в систему, содержащую диамин, обычно без растворителя, в твердом или жидком виде [32]. Предварительное растворение галогенангидрида допустимо лишь в случае использования химически инертных по отношению к нему растворителей. Этим растворителем может быть как растворитель, применяемый для всего процесса в целом, так и один из составляющих многокомпонентную смесь. Так, при получении полиамида 8 смешанном растворителе хлороформ + триэтиламин солянокислый хлорангид- [c.34]

Вместо конкретных рекомендаций указанного выше типа, лучше непосредственно в эксперименте подобрать соответствующую пару смешивающихся жидкостей, а не следовать какому-либо абсолютному правилу. В ряде случаев более хорошие результаты можно получить, применяя растворители или осадители, которые сами представляют собой смешанные системы. При исно.льзовании смешанных систем растворителей и осадителей часто легче подобрать компоненты так, чтобы показатели преломления растворителей и осадителей были близки друг другу, но достаточно отличались от показателя преломления полимера. Выполнение последнего из этих условий необходимо для того, чтобы можно было измерять мутность, в то же время выполнимость первого условия по крайней мере желательна. Полученные кривые мутности будут обладать менее сложной формой и с большей легкостью смогут быть объяснены и пересчитаны, если показатели преломления растворителя и осадителя близки между собой. [c.172]

РИС. 4.6. Факторы разделения системы бензол циклогексан в смешанном селективном растворителе диметилформамид-анилин. [c.114]

Наибольшие изменения селективности растворителя имеют место в том случае, когда в результате замены одного из растворителей изменяется соотношение различных взаимодействий в системе растворитель/ анализируемое вещество. Замена одного полярного растворителя, например метанола, на его гомолог (пропанол) обычно не сказывается заметно на селективности, поскольку оба растворителя являются протонодонорными и характер взаимодействия растворитель-вещество будет тем же. Существенно повлиеть на селективность может растворитель В, который либо является акцептором протона (диэтиловый эфир),-либо может рассматриваться как постоянный диполь (метиленхлорвд). Различные типы возможных взаимодействий показаны на треугольнике селективности Снайдера [144] (рис. 165, а). При построении треугольника селективности использованы данные Роршнайдера [143]. Протоноакцепторные свойства растворителя обозначены Хе, протонодонорные - Хй, дипольная характеристика - х . Эти параметры растворителей фиксируются на треугольной диаграмме (рис. 165, б). В соответствии с нанесенными значениями все растворители подразделяются на группы с близкой селективностью. Так, к группе I относятся "чистые" протоноакцепторные растворители (простые эфиры и амины), к группе II -растворители со смешанными донорно-акцепторными свойствами, к группе [c.68]

Таким образом, в изученных системах растворителей единственным фактором, определяющим изменение реакционной способности рассмотренных карбониевых ионов при варьировании соотношения компонентов бинарной системы, является изменение электростатического взаимодействия за счет изменения диэлектрической проницаемости растворителя. При этом, в соответствии с уравнением (1), в изученных реакционных сериях величина радиуса активированного комплекса (г ), характеризующая сольватацию реакционного центра, не зависит от природы органического компонента смешанного растворителя. [c.195]

После того как выбрана система растворитель — осадитель, приготовляют 1 %-ный раствор исследуемого образца (гл. 1, стр. 25). При применении смешанного растворителя приготовляют 2%-ный раствор в лучшем растворителе и добавляют одинаковый объем худшего растворителя (если соотношение количеств растворителей в растворяющей смеси иное, то применяют аналогичный метод приготовления раствора, но с соответствующим изменением отношений объемов). Рекомендуется проводить фракционное осаждение в термостате при 20° и центрифугировать в аппарате, имеющем устройство для поддержания постоянной температуры, или осуществлять центрифугирование по возможности быстро, чтобы предотвратить значительные изменения температуры обрабатываемой системы. Работа в термостатированной комнате упрощает проведение опыта. Часто можно не применять термостатирования, если температура комнаты достаточно постоянна и проведение опытов не требует длительного времени. [c.319]

Описано разделение предварительно экстрагированных с окрашенной шерсти комплексов металл — краситель (1 2), не содержащих сульфогрупп, на слое силикагеля Г в системе растворителей хлороформ — этанол — морфолин (80 10 10) [9]. Были разделены различные хромовые и кобальтовые комплексы (1 2) азо-, азометиновых и формазановых красителей на окиси алюминия этанолом [44, 45]. Очень хорошее разделение комплексов металл-краситель (1 2) достигнуто при ТСХ на полиамиде с элюентами метанол — вода — 25% NH3 (80 16 4) и метанол — 25% ННз (95 5), рекомендованными в работах [13] и [46]. В этих условиях можно разделить даже смеси нескольких красителей или смеси комплексов. Значения hRr при ТСХ разных смешанных комплексов (1 2) на полиамиде с элюентом метанол — 25% ЫНз (95 5) приведены в табл. 2.7. [c.50]

Во всех случаях растворимость полимера, образующегося в реакционной среде, является основным фактором, ограничивающим его молекулярный вес. Как показано в таблице, полимеры значительно более высоких молекулярных весов образуются в смешанной системе растворитель — катализатор, состоящей из диметилаце-тамида с небольшим количеством пиридина, чем только в одном пиридине. Благодаря более высокому молекулярному весу, достигаемому в связи с улучшенной растворимостью, большое число полимеров можно было использовать для формования пленок методом полива из раствора, полученного в результате реакции. [c.273]

При подборе оптимальных условий определения варьировались условия опыта и системы растворителей. Потенциометрическое титрование проводилось как в водно-формоловой среде, так и в различных смешанных водно-органических средах в присутствии формалина. Применявшаяся трехкомпонентная система растворителей состояла из воды, органического растворителя и формалина в соотношении 40 40 20 объемн. %. В качестве среды для титрования карбоксильных групп были использованы следующие классы органических растворителей спирты (метанол, этанол, пропанол и бутанол), кетоны (ацетон и метилэтилкетон), нитрилы (ацетонитрил), амиды (диметилформамид). Указанным методом были проанализированы следующие аминокислоты аланин, серии, лейцин, валин, а-фенил-Р-аланин, трип- [c.104]

Некоторые важные продукты пищевой и фармацевтической промышленности представляют собой растворы веществ сложного состава в смешанных двукомпонентных растворителях. Подобные сложные системы, в которых концентрации только [c.48]

Для объяснения наблюдаемого эффекта необходимо учитывать не только процессы взаимодействия молекул растворителя с деполяризатором, но и процессы, протекающие в системе растворителей в отсутствие деполяризатора. Данные [19] об отклонении плотности и мольного объема изученных смесей от аддитивности, а экспериментальной изотермы вязкости — от рассчитанной в условиях отсутствия взаимодействия между компонентами бинарной смеси и имеющиеся в литературе [20, 21] спектральные и виско-зиметрические данные об указанных выше смесях растворите- яей позволяют сделать следующие выводы. В смесях метанола с неполярными растворителями (бензол, диоксан) происходит разрушение ассоциатов спирта и возникновение смешанных ассо-циатов по мере увеличения доли неполярного растворителя. В системах метанол — бутанол и ДМФ — бензол заметных ассоциативных изменений не происходит. В смеси метанол — вода наблюдается образование гидрата СНзОН-ЗНзО. Образование ассоциатов, конкурируя с сольватацией молекул деполяризатора, отражается на диффузии молекул в смешанном растворителе. Аналогичные данные были получены при исследовании влияния смешанных растворителей на термодинамические свойства электролитов [22 23]. [c.214]

В общем случае уравнение Майо — Льюиса (6.2) неприменимо к гетерофазной сополимеризации. Многие авторы [269—271] отмечают изменение констант сополимеризации одной и той же пары мономеров в различных средах. Наблюдаемые особенности обусловлены несколькими причинами. Так, реакция роста цепи лимитируется диффузией мономеров к активным центрам, замурованным в конденсированной полимерной фазе, причем скорости диффузии мономеров, особенно разной, полярности, могут значительно различаться и это вызывает образование сополимера, сильно отличающегося по составу от сополимера, полученного в гомогенных условиях. В качестве примера избирательной сорбции одного из мономеров сополимером можно привести сополимеризацию акрилонитрила с акриловыми эфирами в системе растворителей диметилформамид —вода [269]. fto мере увеличения количества воды гетерофазность системы возрастает, при этом уменьшение растворимости акрилового эфира в смешанном растворителе увеличивает его сорбцию полимерной фазой и степень вхождения в состав сополимера. [c.156]

Определение констант ионизации и изоэлектрических точек некоторых опийных алкалоидов на основании зависимости величин от pH бумаги. Данельянц В. А., Мушин-с к а я С. X. Сб. Теория ионного обмена и хроматографии . М., Наука , 1968, стр. 214—221 Изучена зависимость коэффициентов Я/ и Кц, от pH бумаги для восьми алкалоидов, нахо дящихся в коробочках мака, в двух системах растворителей смешанном растворителе толуол—изобутан (1 1), насыщенном водой, и в системе эфир — вода. На основе полученных зависимостей дана оценка констант ионизации и изоэлектрических точек алкалоидов, извлекаемых из коробочек мака. [c.246]

Последнюю идентифицируют при помощи хроматографии на бумаге, сравнивая ее поведение в двух системах растворителей с заведомым образцом N-метилтиомочевины H2N SNH H3. Спектры поглощения в ультрафиолетовой области полученной тиомочевины и N-метилтиомочевины совпадают. Кроме того, образование указанной тиомочевины подтверждают анализом, температурой плавления и определением температуры плавления смешанной пробы. [c.178]

ПО анализу и температуре плавления смешанной пробы была идентифицирована как метилэтилсульфон H3SO2 H2 H3. Аналогичный результат был получен при введении диэтилдисульфида морским свинкам. Затем были проведены опыты с применением S-этильных соединений, меченных Радиоактивный сульфон сравнивался с радиоактивными концентратами мочи, полученными при помощи хроматографии на бумаге и противоточного распределения. В трех различных системах растворителей препараты давали пятна, почти одинаковые по положению. Этот результат, был подтвержден методом противоточного распределения. [c.237]

Ванг и сотр. [702, 704, 706] успешно использовали в химии ДНФ-аминокислот тонкослойную хроматографию на полиамиде. Полиамидный слой дает менее размытые пятна и лучшее разделение, чем тонкий слой силикагеля [303, 338, 583, 697]. Было опробовано большое чхгело систем растворителей, составы которых приведены в табл. 33. Системы растворителей можно сгруппировать следующим образом А — органические растворители с добавлением уксусной кислоты, Б — водосодержащие системы и В — смешанные. [c.98]

Сало и Салминен [618, 619] изучали хроматографическое поведение сахарина, дульцина и цикламата, т. е. веществ, обладающих сладким вкусом и используемых взамен сахара, например, при лечении сахарного диабета. В качестве системы растворителей использовали смесь н-пропанол—уксусная кислота—муравьиная кислота—Shell Sol А (6 3 6 45), где последний компонент представляет собой смесь ароматических углеводородов. Слои приготавливали из смеси целлюлозы (с 10%-ной степенью ацетилирования) и полиамида. Доля полиамида варьировалась от 10 до 60 вес. %. Значения Rf трех исследуемых веществ несколько понижались с увеличением содержания полиамида в смешанном сорбенте. При этом небольшой максимум в значениях Rf наблюдался при 25 %-ном содержании полиамида. [c.129]

Описанный метод применим к равновесной системе двух рас-хворителей, находящихся в равном по объему отношении. Для определения Р-значепий в неравновесной системе растворителей, смешанных в различных отношениях, Боумэн и Бироуз [161] предложили использовать прибор, изображенный на рис. 24. Он состоит из колбы объемом 10 мл, в пижнюю часть которой впаяна градуированная пипетка на 10 мл с ценой деления 0,01 мл. Угол между горизонтальной плоскостью и направлением пипетки должен составлять 7°. [c.115]

Большое влияние на активность препаратов примнезина оказывала и система растворителей, которые были использованы в работе. Так, супернатанты из одинаковых по активности проб (2 мг очищенного препарата 2), смешанные с разными [c.102]

Такое смешанное 1,4-присоединение наблюдалось также и в случае производных фурана и тиофена (см. выше). Выход по току для образования л-метоксибензонитрила и тетраметил-бискеталя хинона в значительной мере зависит от величины потенциала, тогда как для 3,6,6-триметокси-3-цианоциклогекса-диена-1,4 и продукта его метанолиза, катализируемого основанием, такой зависимости для ВТ не наблюдается. Аналогичная тенденция проявляется при изменении концентрации цианид-иона в массе раствора. Общий выход по току составляет примерно 100%. Вейнберг и сотр. [24] предприняли попытку определить относительные концентрации нуклеофилов (СМ /МеО ) по отношению выходов продуктов электроокисления в двойном электрическом слое с использованием кинетических выражений для параллельных реакций, но потерпели неудачу [25]. В той же системе растворитель — электролит [c.143]

Некоторые важные продукты пищевой и фармацевтической промыщленности представляют собой растворы веществ сложного состава в смешанных двукомпонентных растворителях. Подобные сложные системы, в которых концентрации только двух компонентов являются независимыми переменными, можно рассматривать и анализировать как тройные смеси. [c.52]

Госселе [150] использовал смешанный слой, состоявший из силикагеля GF и целлюлозы MN 300 F254 (15 7,5 по массе), для разделения смеси веществ, предохраняющих пищевые продукты от поражения грибами, причем в качестве растворителя был взят верхний слой смеси петролейный эфир (40—60°С) — тетрахлорид углерода—уксусная кислота—хлороформ—муравьиная кислота (25 20 1 10 4). Пластинки элюировали дважды, каждый раз на 15 см. Нагасава и др. [151] хроматографировали на слоях полиамида 8 таких веществ в 6 растворителях, применив для полного разделения двумерное элюирование. Чианг [152] сравнивал разделение на силикагеле, полиамиде и смеси полиамид—силикагель (10 52) с двумя системами растворителей. [c.174]