Рений полярографическое

Полярографическое определение рения. Полярографические методы определения рения (табл. 19) делятся на две группы а) методы определения больших количеств (от 10 % и выше), основанные на измерении диффузионных волн восстановления перрената б) методы опреде.пения микроколичеств рения в интервале 10 —10 %, использующие каталитические токи и концентрирование рения па электроде в впде малорастворимой пленки окисла. [c.155]

Работы, выполняемые полярографическим методом Определение рения в сплавах с молибденом [c.370]

В настоящей монографии сделана попытка, на основании литературных данных и собственных исследований авторов, систематизировать накопленный фактический материал по аналитической химии рения. Кроме того, в первых двух главах, посвященных общим вопросам, большое внимание уделено характеристике основных соединений рения в различных валентных состояниях и состояния рения в растворах, что особенно важно при выборе методов анализа, выделения и определения рения после разложения содержащих его материалов. В книге изложены результаты проводившихся в ГЕОХИ АН СССР исследований по изучению химико-аналитических свойств разновалентного рения и комплексообразования рения(1У), (V) и (VI) с различными лигандами, по исследованию состояния рения в средах, имеющих важное технологическое и аналитическое значение, с привлечением математических методов обработки экспериментальных данных, а также по разработке экстракционных, хроматографических, электрохимических, спектрофотометрических, полярографических, активационного и других методов выделения и опреде-ления рения, которые в течение ряда лет выполнялись под руководством Дмитрия Ивановича Рябчикова. [c.5]

Для качественного обнаружения рения используются химические, физико-химические и физические методы. Среди химических методов применяется ряд реакций, выполняемых сухим путем. Для обнаружения и идентификации могут быть полезны цветные реакции с некоторыми органическими и неорганическими лигандами в водных и неводных средах, каталитические реакции, некоторые микрохимические реакции, основанные на образовании малорастворимых соедипепий. Однако многие химические методы обнаружения рения, как и большинства других элементов, мало специфичны. Поэтому в ряде случаев используются физико-химические и физические методы. Так, открытие следов репия может быть проведено полярографическим методом по каталитическим токам (до 10 М), радиоактивационным методом по характерным периоду полураспада и энергии у-излучения изотопов рения (до 10" %), спектральным (до 10" —10 %), рентгеноспектральным (до 5-10 г) и масс-спектрометрическим ( < 10" %) методами ио характерным аналитическим линиям. [c.68]

Полярографические методы определения рения [c.156]

Медь и молибден могут быть также удалены из смеси растворов 2М КС1 и ацетатного буфера медь и свинец — из электролита, содержащего цитрат, тартрат (0,05 М) и ацетат натрия (1,6 М) ири напряжении 1,6 е и температуре 100° С. После разделения электролизом рений определяют в растворе полярографически. Потерь рения не наблюдается, ошибка не превышает 3,1% [237]. [c.181]

Полярографическое определение рения [c.243]

При определении рения в различных технических продуктах чаще всего используются спектрофотометрические, спектральные и полярографические методы, а также нейтронно-активационный метод с применением ампульных источников нейтронов (Ро—Ве и Ас—Ве) с потоком 1-10 нейтрон/см -сек. [c.246]

В настоящее время возникает необходимость определения до 10 —10 % примесей в рении и его соединениях. Наибольшее применение для этих целей нашли спектрофотометрические, полярографические, спектральные, пламенно-спектрофотометрические, масс-спектрометрические и некоторые другие методы. Правильность анализа проверяется обычно методом добавок — добавлением известных количеств определяемого компонента к анализируемому образцу перед переведением его в раствор. [c.268]

Полярографические методы определения содержания рения основаны на возможности получения волн, соответствующих переходу Не (VII) в низшие степени окисления. [c.186]

Кроме того, нами изучено полярографическое определение рения, германия, рутения и других элементов в органических соединениях. [c.160]

Интересны полярографические исследования рения [55]. Как уже упоминалось выше, Гейровский сделал свое предположение об открытии элемента 75 на основании полученных им поляро-грамм растворов солей марганца. Впоследствии полярографический метод применялся для исследований ступеней окисления рения в различных средах [56—58]. Этим методом был установ- [c.34]

Методика полярографического определения рения в продуктах медно-молибденового производства разработана Т. В. Арефьевой и Р. Г. Пац [55], а также Т. В. Арефьевой и А. А. Поздняковой. В качестве фона применяется 5-н. серная кислота или фосфатный буфер. [c.35]

В результате полярографических измерений были получены веские доказательства в пользу существования степени окисления -f-6, причем полярографические волны были найдены как для восстановления Тс (VII) в Тс (VI), так и для восстановления Тс (VI) в Тс (II) в 2М растворе едкого натра. В этой связи Роджерс [R66] указал, что для отделения технеция от рения и молибдена можно использовать тот факт, что при электролизе их растворов в 2М—4М растворе едкого натра на платиновом катоде образуется черно-коричневый осадок низшего окисла технеция. Рений и молибден в таких растворах не восстанавливаются при потенциалах вплоть до потенциала свободного выделения водорода на платиновом катоде. [c.154]

Сведения о существовании степени окисления - -2 весьма недостоверны. Кроме полярографических данных, имеется также упоминание о том, что следы технеция хорошо осаждаются с нерастворимыми в кислоте сульфидами металлов со степенью окисления - -2, например с сульфидами меди (II) или кадмия. Однако эти данные не проверены. Якоби [J31] изучал осаждение технеция, степень окисления которого была неизвестна, на сульфидах меди (II) и рения (VII) в связи с разработкой химического метода выделения чистого технеция (без носителя). [c.154]

Метод основан на переведении рения в виде перрената в раствор и отделении большей части молибдена в виде малорастворимого молибдата кальция. В полученном растворе рений определяют полярографическим методом при потенциале от —0,3 до —0,4 в на фоне 5 н. раствора N2804. [c.370]

Соединения трех-, двух- и одновалентного рения образуются при действии восстановителей в средах неводных растворителей и в атмосфере инертных газов. На воздухе и в водных растворах рений в указанных валентных состояниях подвержен гидролизу и окислению. Наиболее устойчивыми соединениями рения в этих валентных состояниях являются л-комплексы с карбонилом, за-меш,енными фосфинами, диарсинами и др., поскольку эти лиганды способны стабилизировать низшие валентные состояния. Степени окисления О и +1 зафиксированы в цианидных комплексах, а О и —1 — в соединениях с карбонилом. Показано, что при полярографическом восстановлении Ке(УП) в растворах КС1 восстановление идет до соединения с формальной валентностью рения —1. Полагают, что соединение содержит ренид -ион Re . [c.10]

Растворы фосфорной и пирофосфорной кислот смешанные растворы соляной и пирофосфорной кислот. Н3РО4 и Н4Р2О7 используются в аналитической химии рения при амперометрическом и полярографическом определениях, в экстракции, хроматографии, дистилляции и др. [c.66]

Значительно пополнились исследования по усовершенствованию полярографических и спектральных методов определения рения. Работы в этой области позволили повысить их чувствительность. Увеличилось использование физических методов определения рения — радпоактивационного и рентгенофлуоресцентного. [c.73]

Поведение рения в соляно- и хлорнокислых растворах. Первое полярографическое исследование поведения рения проведено Лингейном [995]. Оя обнаружил, что максимальная высота волны восстановления Ие(УП) наблюдается в 2—4,3 N НС1. На рис. 56 приведены полярограммы перренат-иона. В реакции участвуют три электрона и, следовательно, конечным продуктом является Re(IV). Величина предельного тока в этих растворах контролируется диффузией, на что указывает прямо пропорциональная зависимость р от концентрации рения. Потенциал полуволны для Re(VH) в 2 М НС1 равен - 0,45 б, а в 4,2 М НС1 —0,31 б 1. В растворах H IO4, как и в НС1, с увеличением концентрации кислоты величина Re(VH) сдвигается в сторону положительных значений. В работах [841, 1151] показано, что Re l ъ 2М НС1 и 4 М H IO4 восстанавливается с участием одного [c.151]

Для определения рения в природных материалах с различным содержанием рения (от 1-10- до 1-10" %) применяются спектро-фотомётрические, каталитические, полярографические, спектральные, нейтронно-активационные и другие методы. [c.239]

Полярографические методы использованы при определении рения в каменных метеоритах, гранитах [152, 154], в биотитовом граните, пегматите, аляските, диоритовом порфирите, сиените, гранодиорите, гранатово-пироксеновом скарне и др. [334], в битуминозных породах [982], в молибденитах [152, 154, 374, 402, 508, 753, 755, 1024]. Достигаемые пределы чувствительности составляют 10 —10 % для навесок от 0,1 до десятков граммов. Предварительное отделение примесей осуш ествляют экстракцией метилэтилкетоном [154, 402], сорбцией рения активированным углем [982], экстракцией перрената тетрафениларсония [402], экстракцией Re(VlI) изоамиловым спиртом из сернокислых растворов [1024] и другими методами. [c.243]

Для анализа молибденита очень удобно использовать полярографический метод определения рения в щелочных растворах. Пробу смешивают в лодочке с ВаСОз, нагревают в кварцевой трубке до 600° С, пропускают кислород. Семиокись рения улавливают водой или раствором NaOH. В раствор добавляют сульфит, создают pH 10,5—11 и полярографируют [755]. В работе [753] полярографирование ведут на фоне КС1 и КОН с pH 11,3— [c.243]

Разработан полярографический метод одновременного определения из одной навески металлического рения вольфрама, теллура, висмута, свинца, индия, кадмия, меди. Основную массу рения отгоняют в виде семиокиси при нагревании сернокислых растворов. Определяемые примеси накапливают из солянокислых растворов на висяш,ей капле ртути, полученной из тефлонового капилляра в микроэлектролпзере объемом 2,5 мл. Определяемые примеси при анодном растворепип образуют хорошо выраженные пики определяют до 10 моль1л примесей. Время накопления примесей на капле ртути меняется от 2 до 90 мин. Определение W(VI) лучше вести по катодной волне [150]. [c.274]

Рений. Рулфс и Элвинг [144, 145] исследовали процессы полярографического и кулонометрического окисления и восстановления при различных степенях окисления рения. Они обнаружили, что рений (VII), по-видимому, восстанавливается в трех и восьмиэлектронных реакциях в перхлоратных и хлоридных средах, соответственно. Однозначная интерпретация результатов была затруднена сложной токовой [c.63]

Получены полярографические данные для соединений германия, олова, свинца [21], хрома, молибдена, марганца, рения, железа, рутения, кобальта, кремния, серы, мышьяка, сурьмы и висмута [28]. Из указанных диметаллических производных электрохимически неактивен только гексафенилдисилан. [c.378]

Десси исследовал 191 а- и я-комплексное соединение металлов IV—VIII групп периодической таблицы титана и циркония (IV группа) ванадия (V группа) хрома, молибдена и вольфрама (VI группа) марганца и рения (VII группа) железа, кобальта, родия, иридия, никеля и платины (VIII группа). Каждый из этих комплексов был охарактеризован потенциалом полуволны восстановления, потенциалами катодных и анодных пиков на циклических вольтамперограммах, числом электронов, переходящих в начальной стадии и долей комплекса, возвращаемого без изменения при препаративном восстановлении или окислении. Б табл. 13.7 приведены полярографические потенциалы полуволны и число перенесенных электронов и, найденное кулонометрией. [c.395]

Действие приборов для автоматического определения раство ренного кислорода основано на полярографическом принципе измерения, Между силой предельного диффузионного тока электровос-Становления кислорода на твердом индикаторном электроде и концентрацией кислорода в анализируемом растворе существует линейная зависимость, [c.183]

Полярографическое определение рения, как уже указывалось, разрабатьгвалось довольно усиленно. В частности, К. С. Пахомова и Л. П. Волкова [106] предложпли полярографически определять микрограммовые количества рения на хлоридном фоне в присутствии сульфита натрия при pH = 9,5. Чувствительность метода 0,2 мкг1мл, при навеске от 3 до 0,05 г можно определять от 10 до 5 10- % рения. [c.45]

Поздеева И Волкова [98] при исследбвании полярографического восстановления индена наблюдали одноэлектронную волну и высказали предположение, что в результате восстановления образуется гидродимер, однако выделить его не удалось. И только Байзером, который употреблял для электролиза концентрированные растворы соли Макки, хорошо растворяющие углеводороды, были изолированы продукты бимолекулярного восстановления 9-бензальфлуо-рена, дивинилбензола и винилпиридипа [99, 100]. [c.219]

В 1937 г. Ланделл и Ноулс обнаружили, что при восстановлении кислых растворов НеОа амальгамой цинка по методу Джонса образуются соединения с формальной степенью окисления, равной —Р Авторы полагали, что эти соединения содержат ренид -ион Не. При полярографическом восстановлении к рению (V И) присоединяется 8 электронов [c.408]

Методика полярографического анализа. Для анализа какого-либо вещества полярографическим методом его прежде всего переводят в раствор. Затем ссздают необходимую среду и удаляют меш зющие полярографическому определению примеси. Большие неудобства для полярографироеания создают вещества с потенциалами, близкими к потенциалу восстановления определяемого элемента или более низкими. Кроме того, заметно мешает определению растворенный кислород. Для удаления этих веществ широко применяют Осаждение, комплексообразо-ваиие, окисление-восстановление и т. п. Для удаления раство-ренного кислорода, (воостаиавливающегася на катоде, через раствор пропускают водород. В щелочные растворы добавляют ЫагЗОз. [c.453]

Полярографическое восстановление рения было изучено Р. Гейером [7] в нейтральных, щелочных и кислых растворах. При этом автором установлено наличие шести ступеней [c.7]

Для исследования рениевых соединений был применен полярографический метод [44]. На капельном ртутном катоде перренат (в растворе 2—4 н. соляной и хлорной кислоты в качестве несущего электролита) восстанавливается до четырехвалентного рения. В 4 н. хлорной кислоте диффузионный ток проявляется четко и пропорционален концентрации перренат-иона. Потенциал полуволны составляет —0,4 в. В 2 н. соляной кислоте потенциал полуволны равен—0,45 в, а в 4,2 н. кислоте равен—0,31 в. В нейтральных, не буферных растворах хлористого калия наблюдается двойная волна. Первая своим появлением обязана восстановлению ренид-иона [Ве" ], вторая соответствует потенциалу иона водорода. В фосфатных буферных растворах с pH 7 перренат-ион дает волну каталитического происхождения при—1,6 в. [c.38]