Константа в газовой фазе

Вид выражения для константы равновесия при данной температуре зависит от типа реакции. Для реакции в газовой фазе (идеальный газ) выражение константы равновесия как функции парциальных давлений реагентов имеет следующий вид [c.14]

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Такая задача входит в сферу стехиометрических расчетов примеры вычислений состава реакционной смеси и степени превращения исходных веществ (когда известны значения константы равновесия и соетав исходной смеси) были рассмотрены в разделе V (стехиометрический баланс, примеры У-5 и У-6). Если реакция проходит в газовой фазе, константу равновесия выражают через степень превращения а, рассчитывая парциальные давления и поступая так, как это показано в приведенном ниже примере. [c.160]

Следует отметить, что порядок реакции может быть определен только по данным опытов с различными значениями с . Если газовая фаза состоит из чисТого абсорбирующегося компонента, то опыты должны быть проведены при различных абсолютных давлениях. На практике это делается редко и обычно данные по лабораторной абсорбции интерпретируются, если предположить, что рассматриваемая реакция соответствует первому порядку. Таким образом, константа скорости определяется из уравнения [c.97]

Константу равновесия Кр в газовой фазе можно выразить через величины парциальных давлений, которые в свою очередь выражаются через мольные доли п упругости паров. [c.368]

Расчет процесса химической абсорбции не составит труда, если сопротивление массопереносу в газовой фазе незначительно и константа скорости /г по колонне не изменяется. Действительно, в соответствии с положениями, рассмотренными в разделе 3.1, величина Со постоянно равна с и дифференциальный материальный баланс для необратимой реакции [уравнение (3.11)] имеет вид [c.91]

В Приведенной выше реакции имеет место гетерогенное равновесие благодаря осаждению углерода, и в выражение константы равновесия входят только парциальные давления (или концентрации) компонентов газовой фазы. [c.17]

В табл. VI- даны выражения констант равновесия для нескольких типов реакций в газовой фазе. Использование этой таблицы помогает -быстро проводить расчеты, подобные рассмотренным в примере У1-21. При определении степени превращения а по известной константе равновесия Кр необходимо решить уравнение их связи, что иногда требует большого труда и времени. [c.161]

Коэффициент Генри представляет собой константу вещества, которая при заданной паре веществ теоретически зависит только от температуры и не зависит от давления и присутствия других компонентов в газовой фазе. [c.178]

Величины t f хотя и пропорциональны константе Генри, но не являются физико-химическими константами, зависящими при данной температуре колонки только от природы системы данный компонент газовой фазы—неподвижная фаза. Это видно из того, что входящее в уравнение (16) время удерживания газа-носителя tQ зависит от объемной скорости газа w. Действительно, вводя выражение (14) в уравнение (16), получаем [c.559]

В рассматриваемом случае при i=71 -С и р=41,2 -10 Па м-пентан в чистом виде может существовать только как жидкость. Для расчета константы его фазового равновесия требуется знание фугитивности чистого к-пентана при i=71 и р=41,2-10 Па в газовой фазе. Для этого придется пренебречь влиянием давления на фугитивность жидкости и принять, что фугитивность жидкого компонента при общем давлении системы та же, что и при давлении его насыщенного пара. [c.50]

Для вычисления констант равновесия роакции в газовой фазе применено [4] следующее уравнение [c.296]

Для мономолекулярной реакции и = 1, 1, и константы скорости практически должны совпадать для жидкой и газовой фаз, конечно, лишь в тех случаях, когда нет различий в энергиях активации процессов в двух фазах. Эти же рассуждения применимы к двум различным растворителям, так что для идеальных растворов следует ожидать очень слабого различия в константах скоростей" при изменении растворителя. [c.433]

В этом случае пара [А-В]с, заключенная внутри клетки растворителя, находится в термодинамическом равновесии с молекулой А — В и наиболее медленной стадией становится диффузия (стадия 3). В такой системе лимитирующей стадией является диффузия, несмотря на то что химическая реакция 1 идет гораздо более медленно. Скорость реакции будет зависеть от относительной константы скорости диффузии i) в в данном растворителе, и общая скорость реакции должна быть меньше, чем скорость реакции в газовой фазе. (Это сравнение в значительной степени академично,так как априори невоз- [c.465]

Константы равновесия Кр нескольких типов химических реакций в газовой фазе (стехиометрическое соотношение реагентов [c.161]

Молекулярная теория газов развита, как известно, намного лучше теории жидкостей и твердых тел, а поэтому кинетике газовых реакций уделено больше внимания, чем кинетике реакций в растворах и твердой фазе. Обстоятельное обсуждение в гл. XIII механизма сложных реакций в газовой фазе является, вероятно, слишком пространным, что объясняется научными интересами автора. Однако известным оправданием этому может служить важность рассматриваемого механизма для трактовки кинетических данных. Одним из очень важных аспектов кинетического изучения любой реакции является вычисление констант скоростей элементарных стадий из определяемой па опыте скорости процесса. Недостаток адекватного рассмотрения механизма был одним из основных причин застоя в развитии теории кинетики в период с 1929 года до первых лет после второй мировой войны. [c.9]

Многие реакции, протекающие в газовой фазе, могут происходить и в жидких растворителях. Однако значения константы равновесия одной и той же реакции, выраженные через одни и те же величины, оказываются в этих случаях различными. [c.285]

На это при технических расчетах следует обращать особое внимание, так как в некоторых учебных пособиях константы равновесия отождествляются с константами диссоциации реакций, протекающих в газовой фазе. [c.182]

При Xi ж а, константу равновесия реакции в разбавленной газовой фазе можно представить в виде [c.164]

Реакция (газовая фаза) Т, °К Логарифмы констант равновесия [c.272]

Для того чтобы определить константу равновесия К°р реакции в газовой фазе при давлении, равном нулю, цитируемые авторы сделали ряд допущений. Так как не было данных Р — V — Т для фазового равиовесия смеси нормального и пзо-бутанов, авторы [13] приняли, что [c.296]

Значения константы равновесия Кр реакции гидратации этилена в газовой фазе при различных температурах и давлениях [c.189]

Сравнение уравнений (VII, 2) и (VII, 4) показывает, что значение константы скорости реакции в растворе должно отличаться от значения константы скорости реакции в газовой фазе на множитель, содержащий коэффициенты активности, т. е. [c.184]

Константа скорости реакции третьего порядка в газовой фазе 2Ы0 + Оа-> 2К0а [c.49]

Из уравнений (95) —(95а) следует, что скорость любой химической реакции зависит от величины се констант1>1 н от концентрации реагирующих веществ, а следовательно, для реакции, протекающей в газовой фазе, — и от давления. При концентрации реагирующих вен1еств, равной единице (1 моль1л) константа скорости численно будет равна скорости реакции [c.224]

Дж/ (моль К), и константЬ равновесия для реакции изомеризации С4-С6 в газовой фазе [4] [c.13]

Например, константа равновесия рассмотренной выше (стр. 274) диссоциации N2O4, протекающей в газовой фазе, при 8 °С имеет значение 1,11-10" (А р=2,55 -10 ). Эта же реакция может [c.285]

Теория жидкого состояния значительно хуже разработана,, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется иа двух следствиях молекулярно-кинетической теории — возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям н ван-дер-ваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той илн иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах. Можно лн для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно, и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль1л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде [c.181]

Равновесие этой реакции зависит от температуры и от давления. При давлении, равном одной атмосфере, и температуре выше 1200 С газовая фаза состоит почти нацело из окиси углерода, а при температуре ниже 700 °С является почти чистой GOj. Таким образом, окись углерода при комнатных температурах термодинамически неустойчива и существует только вследствие ничтожной скорости реакции 2С0=С-)-С02 при этих температурах. Дав 1с ние смеш.ает равновесие реакции (П1) влево, в сторону уменьшения объема в соответствии с общин правилом смещения подвижного равновесия и выражением для константы равновесия этой реакции. Состав равновесной газовой смеси реакции (III) изображен па рис. VIII, 4. [c.294]

Таким образом, при малых давлениях газа величина адсорбции а (на I г адсорбента) или а (на единицу его поверхности) пропорциональна концентрации или давлению адсорбата в газовой фазе. Это соотношение для адсорбции аналогично уравнению Генр для растворимости газа. Уравнение (XVI, 1в), как и каждое из уравнений (XVI, 1г), (XVI, 2а), (XVI, 26) или (XVI, За), является простейшим уравнением изотермы адсорбции. Оно называется уравнением Генри для изотермы адсорбции, а его кор -станта—константой Генри. [c.441]

Таким образом, скорость перемещения дайной концентрации компонента в газе вдоль колонки зависит от константы изотермы распределения Генри. При постоянной объемной скорости газа (осуществляется при достаточно малом перепаде давления газа в колонке) скорость постоянна. Эта скорость тем больше, чем меньше константа Генри К, т. е. чем хуже адсорбируется (или растворяется) данный компонент, и тем меньше, чем он лучше адсорбируется (или растворяется). Поэтому хроматографические полосы разных компонентов перемещаются вдоль колонки с постоянными, но разными скоростями, что и обеспечивает разделение. Поскольку каждая концентрация с в газовой фазе передвн- [c.555]

Кроме этого, в адсорбционных опытах измеряют обычно не концентрацию данного компонента в газовой фазе с, а его давление (или парциальное давление) р. В соответствии с этим (см. стр. 441) и константу уравнения изотермы адсорбции Геири мы можем [c.560]

Чтобы при помощи этого уравнения, выведенного Бренстедом и Бьеррумом, оценить изменение значений константы скорости при переходе от газовой фазы к раствору, надо использовать какое-либо выражение для коэффициентов активности. Для оценки взаимодействия между нейтральными частицами можно использовать следуюп1ее уравнение для коэффициента активности, данное Лэнгмюром [c.184]

Из уравнения (VII, 7) следует, что в зависимости от свойств активного комплекса могут быть те или иные расхождения в значениях сравниваемых констант. Поскольку величина ДЯл + АЯр—ДЯлп вряд лн превышает несколько тысяч калорий, энергии активации в газовой фазе и растворе не должны [c.184]

Во всех уравнениях химической кинетики фигурируют концентрации реагирующих веществ. В термодинамике же константа равновесия иеидеальной системы выражается через активности. Это обстоятельство необходимо учитывать, если в кинетическое уравнение входит константа равновесия. Правда, при реакциях в газовой фазе и между нейтральными молекулами в растворе в этом нет практической необходимости, но при рассмотрении реакций между заряженными частицами подобное пренебрежение может явиться источником существенных ошибок. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология