Диаграмма двойной системы

Рис. 17.6. Фазовая диаграмма двойной системы свинец—олово.

Рис. 17.8. Фазовая диаграмма двойной системы серебро---стронций, показывающая образование четырех интерметаллических соединений.

Рис. 22. Диаграмма двойной системы твердое тело — жидкость (компоненты неограниченно смешиваются в жидком состоянии)

Рис. 17.5. Фазовая диаграмма двойной системы мышьяк — свинец.

Рис. 17.11. Фазовая диаграмма двойной системы серебро — стронций, показывающая образование четырех интерметаллн-ческих соединений.

Рис. XI.7. Диаграмма двойной системы, когда ликвидус и солидус не касаются при образовании соединения (на рисунке представлена лишь эта часть диаграммы)

Если в системе А—В образуется соединение 5, не диссоциированное ни в твердой, ни в жидкой фазе, то на диаграмме двойной системы А—В этому соединению соответствует сингулярная точка 3 (рис. 45). Диаграмма тройной системы в этом случае тоже имеет характерные особенности поверхность ликвидуса распадается на два крыла, пересекающихся в двух лежащих в плоскости сечения, проходящей через прямую ЗС, ребрах, проекции которых сливаются в одну прямую. Точки, лежащие в этом сечении, изображают состояние систем, у которых отношение между концентрациями компонентов А и В такое же, как у соединения 5, а указанные ребра образуют ветви кривой ликвидуса системы 5—С. Такие ребра, проходящие через сингулярную точку и точку, которая соответствует отношению концентраций компонентов в химическом соединении, называются сингулярными ребрами. [c.83]

Располагая такой треугольник на горизонтальной плоскости и принимая его за основу, восстановим перпендикулярно плоскости его вертикальную ось. Так можно получить пространственную фигуру для выражения зависимости того или другого свойства от состава. Откладывая по вертикальной оси температуры начала кристаллизации, получают трехгранную призму, каждая из граней которой представляет собой диаграмму состояния соответствующей двойной системы, а верхняя поверхность выражает зависимость температур кристаллизации от состава для тройной системы. В то время как в диаграмме двойной системы зависимость температур кристаллизации данного вещества от состава расплава выражается участком какой-то линии (кривой кристаллизации), здесь она будет выражаться участком соответствующей кривой поверхности, называемым полем кристаллизации. [c.115]

На сторонах этого треугольника, как на осях состава построены диаграммы двойных систем А—С, В—С и А—В. Так как мы предположили, что соединение S несколько диссоциировано в жидком состоянии, то ему отвечает плавный максимум S в диаграмме двойной системы А—В. [c.82]

Остановимся на части диаграммы, расположенной над соединительной прямой 5С и лежащей в вертикальном сечении , проходящим через эту прямую. Эта часть представляет собой диаграмму двойной системы С—5 точка ев — эвтектическая точка этой системы. [c.83]

Кроме всех перечисленных поверхностей, в диаграмме есть еще поверхность, разделяющая пространство первичного выделения (кристаллизации а или р твердых растворов) от пространства вторичного (кристаллизация смеси ос и р твердых растворов). Легко понять, что эта поверхность состоит из двух крыльев, пересекающихся по линии е д, (см. рис. XIX. 13) и непрерывно переходящих за точкой й друг в друга кроме того, эта поверхность проходит через линию а с Ь. Пространство вторичного выделения ограничено спереди горизонтальным прямолинейным ребром а Ъ, которое является эвтектической линией диаграммы двойной системы А—В, [c.238]

Метрическими уравнениями равновесной химической диаграммы двойной системы в растворителе называются уравнения, связывающие величину свойства равновесной смеси у с величинами свойств компонентов и растворителя, а также образующегося соединения, их содержанием в растворе и константой равновесия химического процесса, протекающего в системе [c.428]

При образовании гидрата диаграмма двойной системы делится как бы на две части, каждая из которых имеет ординаты вода — гидрат и гидрат — безводная соль. [c.84]

Аналогичная картина наблюдается и при кристаллизации сплавов, состав которых лежит на диаграмме плавкости правее эвтектического. В этом случае термограммы охлаждения имеют такой же вид, как и при охлаждении сплавов доэвтектического состава, но фазой первичного выделения будут кристаллы компонента В. Спроектировав точки изгиба термограмм охлаждения, отвечающие началу и концу кристаллизации твердых фаз, на соответствующих разрезах состава найдем точки ликвидуса и солидуса в заэвтектической области диаграммы плавкости. Соединив их кривой, получим линии ликвидуса и солидуса. Точка пересечения и есть эвтектическая точка системы. Заметим, что на диаграмме двойной системы простого эвтектического типа при постоянном давлении солидусом является прямая линия, так как кристаллизация всех сплавов в пределах состава А—В заканчивается выделением эвтектики одного и того же состава при постоянной температуре. [c.233]

Рис. I. Диаграмма двойной системы н-гептан—анилин, иллюстрирующая критическую температуру растворения (КТР) и анилиновую точку (50% н-гептана + 50% анилина).

Рис. 10. Предположительная диаграмма двойной системы с двумя КТР.

Метод трансляции. В этой главе мы уже частично пользовались методом трансляции для построения физико-химических диаграмм. Остановимся на сущности его более детально. Метод трансляции основан на принципе совместимости, согласно которому образы, существующие на физико-химических диаграммах частных систем, при переходе к общим системам не замыкаются в частных системах, а простираются в область общего состава. При этом под частными системами по отношению к общей иг п компонентов понимаются всевозможные комбинации из п компонентов, входящих в данную общую систему. Так как на диаграммах состояния и других физико-химических диаграммах (метод трансляции применим к ним ко всем) свойства изображаются в виде геометрических образов, то эти образы транслируются из диаграмм частных систем па диаграммы общих систем. При трансляции пространственная размерность геометрического образа (точки, линии) увеличивается на единицу. Нанример, точка на диаграмме двойной системы транслируется в область тройных сплавов в виде линии, линия — в виде поверхности, поверхность — в виде объема. Методом трансляции можно строить диаграммы состояния для систем с любым числом компонентов, состав которых изображается с помощью фигур тройного измерения. Возможности метода трансляции находятся в пределах возможностей физико-химиче- [c.239]

В результате получена первая в литературе полная диаграмма двойной системы с азеотропом, лежащим внутри области расслоения. В связи с этим дается полный анализ типовых диаграмм с азеотропами, лежащими вне и внутри области расслоения. [c.27]

Рис. 17.9. Фазовая диаграмма двойной системы свинец

Рис. 17.10. Фазовая диаграмма двойной системы серебро — золото, показывающая образование непрерывного ряда твердых растворов.

Для рационального проведения кристаллизации требуется знать зависимость растворимости и температуры плавления от состава смеси. На рис. 24 в качестве примера приведена диаграмма двойной системы твердое тело — жидкость, компоненты которой неограниченно смешиваются в жидком состоянии (т. е. взаимно растворяют друг друга) и совсем не смешиваются в твердом состоянии. Примерами таки.х [c.18]

Сингулярная точка на физико-химической диаграмме двойной системы соответствует отношению концентрации компонентов в недиссоциированном химическом соединении, образующемся в системе. В этой инвариантной точке соотношение основных компонентов не меняется при изменении температуры или прибавлении третьего компонента. Сингулярная точка отвечает стехиометрическому составу образовавшегося соединения. [c.68]

Возможность образования кристаллогидрата в системе соль — вода делит диаграмму двойной системы как бы на две части кристаллогидрат — вода и кристаллогидрат — безводная соль. [c.85]

Если свойство изменяется не только от состава системы, но еще и от одного параметра, например температуры, то графически зависимость его изображается поверхностью. При построении диаграммы двойной системы третий параметр откладывается па оси, перпендикулярной плоскости проекций состав — свойство. [c.126]

Второе правило Гиббса — Розебома. На диаграмме двойной системы с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях в точках минимума и максимума состав твердой фазы идентичен с составом сосуществующей жидкой фазы. В точках максимума и минимума, в которых, как вытекает из этого правила, линии ликвидуса и солидуса соприкасаются, системы находятся при постоянном давлении в нонвариантном равновесии. Однако это состояние равновесия не идентично эвтектическому. В эвтектической точке в равновесии находятся (при постоянном давлении) три фазы две твердых и жидкая. В точке же максимума и минимума равновесны только две фазы, по па состояние равновесия наложено дополнительное ограничение идентичность состава жидкой и твердой фаз. Это ограничение и придает нонвариантный характер системам, состав которых отвечает экстремальным точкам на диаграммах плавкости. [c.238]

Ограничение растворимости компонентов в жидком состоянии сопровождается появлением на диаграмме двойной системы пограничной кривой, так как система при этом переходит из дивариантного в моновариантное равновесие. В области разрыва сплошности жидкой фазы в равновесии находятся две жидкости. Равновесие двух жидких фаз с ограниченной растворимостью в двойной системе характеризуется бинодальной кривой. [c.271]

Критическая кривая равновесия жидкость — пар на диаграмме двойной системы начинается и заканчивается в критической точке чистого компонента. Поэтому критические фазы, расположенные на участке критической кривой, непосредственно примыкающем к критической точке чистого компонента, например первого, являются разбавленными растворами второго компонента в первом. Концентрация второго компонента в первом уменьшается, стремясь к нулю, по мере приближения к критической точке первого чистого компонента. [c.148]

Формула (4) может быть применена к плоским диаграммам и в тех случаях, когда число компонент больше единицы. Рассмотрим системы с двумя компонентами при постоянном давлении. Тогда диаграммы состояния изображаются на плоскости, причем координатами служат концентрация и температура. Диаграмма двойной системы, изображенная на рис. 4 и относящаяся к образованию прерывного ряда твердых растворов, имеет много общего с диаграммой рис. 1 трем однофазным областям 5, Ь, О на рис. 1 соответствуют три однофазные области на рис. 4— твердых растворов аир и жидкости трем двухфазным кривым на рис. 1 соответствуют на рис. 4 три двойные двухфазные кривые, ограничивающие три двухфазные области, 081—аЕ, ЬЗз — 6/. [c.23]

Действительно, область химической диаграммы двойной системы, соответствующая образованию химического соединения (0,3—0,7 мольной доли одного из компонентов), относится к концентрированному состоянию. Как известно, к таким концентрациям неприменимы методы, основанные на законе Рауля. Еще ниже верхняя концентрационная граница применимости теорий сильных электролитов. [c.6]

Преобразование координат химической диаграммы двойной системы. В общем случае при переходе от одного способа выражения концентрации к другому изменяется геометрия соответствующей изотермы. Изучение закономерностей этих изменений было предметом обстоятельных исследований, проведенных В. Я. Аносовым. Результаты этих исследований обобщены им в книге Геометрия химических диаграмм двойных систем [12]. В этой книге рассматриваются изменения вида кривых одного и того же свойства при переходе от мольной к весовой концентрации, при замене концентрации некоторой ее степенью или логарифмом, а также зависимости между кривой свойства и кривой его логарифма, между кривыми свойство — концентрация и логарифм свойства — логарифм концентрации, между кривыми обратных свойств, между кривыми исходного свойства и его отклонения от аддитивности и т. д. [c.32]

Для рационального проведения кристаллизации требуется знать зависимость растворимости от состава смеси. На рис. 22 в качестве примера приведена диаграмма двойной системы твердое тело — жидкость , компоненты которой неограниченно смешиваются в жидком состоянии (т. е. взаимно растворяют друг друга) и совсем не смешиваются в твердом состоянии. Примерами таких смесей могут служить о-нит-рофенол и п-толуиднн, бензол и хлористый метил, камфора и нафталин. Имея смесь такого типа, можно выделить чистые компоненты А и В, но полностью разделить их не удается даже многократной кристаллизацией. [c.17]

Рис. 17.7. Фазовая диаграмма двойной системы серебро — золото, показывающая образование непрерышого ряда твердых ра1створов. ,

Из выражения (XXVI.54) видно, что нет оснований предполагать неизменность функции равновесия /(Гф во всем концентрационном интервале двойной системы. Особенно сильно изменяется величина по краям диаграммы двойной системы — там, где влияние сомножителя, содержащего величины коэффициентов активности, особенно велико. Функциональная зависимость от состава двойной системы позволяет строить диаграммы [c.415]

Совокупность сингулярных точек отдельных изоконцентрат образует на диаграмме так называемое сингулярное ребро Mmt, и поверхность свинства оказывается состоящей из двух крыльев aMt и sMt, пересекающихся друг с другом в этом сингулярном ребре (см. рис. XXIX.6, а). Для соблюдения принципа соответствия можно в данном случае применить рассуждения, аналогичные тем, которые применяли в таком же случае к двойным системам. Рассмотрим крылья aMt и sMt не как отдельные поверхности, а как части одной и той же поверхности подобно тому, как, например, в изотермической диаграмме двойной системы анилин—аллиловое горчичное масло мы рассматривали линии аМ и sM не как отдельные кривые, но как ветви одной и той же кривой, а точку их пересечения М — как особую точку этой сложной кривой. Тогда линию пересечения этих крыльев Mt следует рассматривать как особую линию этой сложной поверхности. Сингулярное ребро Mt и его проекция (9Г (сингулярная секущая) делят диаграмму системы А—S—Т на две вторичных системы А—О—Т и S—(9—Т. [c.451]

Рассмотрим лишь простейший случай, когда не происходит ни образовани соединений между компонеитами, ни образования твердых растворов, ни рас слоения в жидкой фазе. На рис. 123 показан вид такой пространственной диаграммы для системы В1 — Sn — РЬ. (Для упрощения допустим, что в ней совсеч не образуется твердых растворов). Левая грань призмы представляет диаграмму двойной системы Bi—Sn, имеющей эвтектику правая грань —диаграмму знакомой уже нам системы Sn—РЬ с эвтектикой I н задняя грань — диаграмму системы Bi—РЬ с эвтектикой h. [c.343]

Рис, 31. Область политермической диаграммы двойной системы Р2О5—Н2О с графическими построениями процессов очистки фосфорной кислоты от растворимых примесей путем охлаждения ее концентрированных растворов и кристаллизации 2Н3РО4 Н2О (точка Р,) и НаР04 (точка Рг). [c.78]

Теоретически абсолютно нерастворимых друг в друге жидкостей не бывает. Системы, относящиеся к этому тину, по-видимому, должны образовывать эвтектику вблизи фигуративной точки низ-конлавкого компонента. В свою очередь бинодальная кривая должна лежать выше температуры плавления тугоплавкого компонента и приближаться к ординатам чистых компонентов. В утрированном виде диаграмма состояния системы с практическим отсутствием растворимости двух жидкостей показана на верхней части рис. 103. В пределе точки Р, , Е, д и е на диаграмме двойной системы приходятся на ординаты чистых компонентов и реальные диаграммы состояния имеют вид, показанный на нижней части рисунка 103. Из расплава двух практически несмешиваю-нщхся жидкостей кристаллизуются независимо друг от друга чистые компоненты нри температуре их плавления. [c.276]

Выбор координат при построении диаграмм двойной системы. Из приведенного выше материала ясно, что выбор координат при построении химической диаграммы двойной системы не может быть произвольным. При рассмотрении закономерностей какого-либо аддитивного свойства должен выбираться тот единственный способ изображения состава, при котором данное свойство аддитивно в идеальной системе. Так, координатой состава при рассмотрении объемно-аддитивного свойства должны быть объемные доли (проценты), мольно-аддитивного — мольные доли (проценты), и т. д. Несмотря на очевидность этого тезиса, физико-химиче-ский анализ двойных жидких систем изобилует ошибками, которые произошли из-за неправильного выбора метода выражения состава. Природа этих ошибок и характер возникающих при этом ошибочных заключений достаточно ясны после изложенного выше. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология