Динитробензол, действие

Нитрофенолы образуются в результате комбинирования двух процессов окисления и нитрования, причем окисление, повидимому, предшествует нитрованию- Последнее допущение подтверждается тем, что при действии азотной кислоты на нитробензол он остается без изменения или же переходит в динитробензол, но не в нитрофенол. Реакция образования пикриновой кислоты из бензола протекает по следующему уравнению, выражающему конечный результат нитрования [c.70]

Для прямого аминирования нитросоединений можно в ряде случаев использовать гидроксиламин в щелочной среде. Для протекания реакции в бензольном ряду необходимо, чтобы субстрат содержал две нитрогруппы или одну нитрогруппу и другие электроноакцепторные группы в ряду нафталина достаточно уже одной нитрогруппы. Реакцию проводят в спиртовой среде при действии гидрохлорида гидроксиламина и щелочи при нагревании. Из ж-ди-нитробензола при этом получается 1,3-диамино-2,4-динитробензол, а из 1-нитронафталина—1-амино-4-нитронафталин. [c.216]

Часто в этих реакциях используют динитропроизводные, образующиеся благодаря специфической ориентации при нитровании (см. 4.3). Например, при нитровании нитробензола одновременно с л ета-изомером получаются п- и особенно о-динитробензолы. При действии сульфита натрия они легко превращаются в растворимые в воде п- и о-нитробензолсульфокислоты, отделяющиеся от лг-динитробензола. [c.222]

Нитроанилины. — Нитрование анилина одной азотной кисло тон не приводит к удовлетворительным результатам. Амин в этих условиях подвергается окислительной деструкции. Во избежание окисления анилин стабилизуют растворением в серной кислоте. Нитро вание в таком растворе про.ходит несколько мягче и приводит в основном к лг-нитроанилину, но с низким выходом, так как амин находится в растворе главным образом в виде ионизованной соли и замещение проходит под влиянием довольно слабой мета-ориентирующей аммониевой группы —МН+. Эта реакция не имеет практического значения, посколь ку л -нитроанилин целесообразнее получать избирательным восстановлением л-динитробензола, протекающим под действием гидросульфида аммония. [c.239]

Влияние температуры на реакцию нитрования. При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима, В отдельных случаях превышение заданной температуры приводит к энергичному окислению (окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитросоединений. В известной мере изменение температуры реакции оказывает также влияние на место вступления нитрогруппы, а также на степень нитрования например, повышение температуры при нитровании бензола приводит к увеличению в продуктах реакции количества о-динитробензола. [c.208]

Динитробензол действует раздражающе на центральную нервную систему появляется усталость, головные боли, цианоз (синюшное окрашивание слизистых оболочек и конечностей), неспокойный сон, аппетит теряется. При тяжелых отравлениях наблюдается затрудненное дыхание, конвульсии, расстройство зрения, расстройство желудка, желтуха. Такие тяжелые отравления в большинстве смертельны. [c.108]

Хлор-2,4-динитробензол не растворяется в воде, растворяется в спирте и эфире, ядовит и действует раздражающе на кожу и слизистые оболочки. Вредными являются и его растворы даже при концентрации [c.226]

Хлор-2,6-динитробензол раздражающе действует на кожу, поэтому следует избегать соприкосновения с ним. [c.533]

Из подобных реакций динитросоединений следует отметить следующие о-динитробензол при действии аммиака пре- [c.422]

Активирующее действие нитрогруппы проявляется также и в полинитросоединениях, причем способная к обмену нитрогруппа должна находиться я о- или р-положении к другим нитрогруппам. Следующие примеры дают представление об общем характере этой реакции. При нагревании динитробензола с водным раствором щелочи образуется о-нитрофенол, а при действии на динитробензол спиртового раствора аммиака при комнатной температуре получается о-нитранилин при 100° эта реакция заканчивается через 2 часа 1. 2,3-Динитротолуол реагирует аналогичным образом со спиртовым раствором аммиака с образованием т-нитро-о-толуидина, а 2,5-динитротолуол в качестве главного продукта реакции образует 5-нитро-о-толуидин 1,2,3-Тринитробензол быстро реагирует с метилатом натрия с образованием 2,6-динитроанизола 1,2,4-тринитробензол в этих условиях превращается в 2,4-динитроанизол . О взаимодействии тринитросоединений с гидразинами см. работу Д ж у а . [c.87]

Вестхеймер и Караш нашли, что положение максимума скорости нитрования сдвигается в область более высокой концентрации серной кислоты в результате прибавления гидросульфата калия. Так как ион бисульфата в серной кислоте является основанием, то он должен был бы действовать в направлении понижения кислотности для данной концентрации серной кислоты. Добавление азотной кислоты, хотя и увеличивает абсолютную скорость реакции, снижает константу скорости реакдии, если концентрация серной кислоты значительно ниже оптимальной. Это может быть отнесено за счет азотной кислоты, вызывающей уменьшение кислотности среды. Подобным же образом понижает кислотность среды и нитробензол. Динитробензол и пятиокись фосфора не изменяют кислотности сернокислотной среды и не влияют на константу скорости реакции нитрования. [c.560]

Поскольку нитрогруппа оказывает дезактивирующее действие, то реакцию обычно легко остановить после того, как в ароматическое кольцо введена одна нитрогруппа. При желании можно ввести вторую и третью нитрогруппу, особенно если субстрат содержит активирующую группу. В жестких условиях можно пронитровать даже ж-динитробензол. Эта реакция была проведена с NO2+BF4- в FSO3H при 150 °С [111 . [c.335]

Способы получения. Ароматические нитросоединения получают путем реакции нитрования, т. е. прямым действием азотной кислоты на ароматические углеводороды (стр. 332). Из бензола образуется нитробензол, а из него при дальнейшем действии азотной кислоты — л-динитробензол (первая нитрогруппа в нитробензоле, как заместитель И рода, направляет вторую в jnema-положение по отношению к себе) [c.357]

Бензол при действии нитрующей смеси, содержащей близкое к теоретическому количество азотной кислоты, при 40—50°С гладко превращается в нитробензол содержание Н2804 в отработанной кислоте — не ниже 69%. Дальнейшее нитрование нитробензола идет со скоростью на 5—7 порядков меньшей и поэтому требует значительно более жестких условий температура до 90°С, содержание Н2804 б отработанной кислоте 86%. При этом образуется ж-динитробензол, содержащий 9 % о- и 1 % /г-изомера [c.90]

В случае лг-динитробензола реакция проходит через образование дианионного ст-комплекса, который переходит в конечный продукт при действии воды [c.216]

Нуклеофильное замещение нитрогруппы. — о-Динитробензол и га-динитробензол чувствительны к воздействию оснований, чего не наблюдается у -динитробензола. Так, при нагревании о-динит-робензола с разбавленным раствором едкого натра или метилатом натрия одна из нитрогрупп замещается гидроксильной или метоксильной группой. Взаимодействие со спиртовым раствором аммиака, первичными или вторичными аминами приводит к нитро-о-аминопроизводным, а при действии 1 моль сульфида натрия образуется натриевая соль о-нитротиофенола [c.200]

В п-динитробензоле положительный заряд на одном из углеродных атомов, связанных с нитрогруппой, также делает зту группу лабильной к нуклеофильному замещению. Подобный резонансный эффект не имеет места в случае мета изомера. Действие аммиака как нуклеофильного реагента обусловлено наличием неподеленной пары электронов у азота. [c.201]

Хлористый о-нитрофенилдиазоний при действии на него нитрита натрия и бикарбоната натрия превращается в о-динитробензол с выходом до 90%. [c.262]

Диметлбутадиен (диизопропенил) при действии пиридин-сульфотриоксида при ЮО в присутствии стабилизатора (.и-динитробензол) дает 2,3-диметилбутадиен-1,3-сульфоновую-1 кислотуСтроение полученной сульфокислоты доказано окислением, при котором сульфогруппа отщепляется в виде сульфат-иона, и образуется диацетил [c.271]

Вытеснение анионов нз конденсированных полициклических соединений облегчено вследствие того, что эти системы являются менее ароматическими и легче образуют ) -хиноидную структуру (подобную структуре II). Так, например, под действием метилата натрия 1,4-динитронафталин превращается в 1-метокси-4-нитросоеди-нение примерно в 100 раз быстрее, чем в тех же условиях 1,4-динитробензол [13]. [c.357]

Девернье также полагает, что азотная кислота может действовать и нитрующим образом на нитрозобензол, превращая его в нитронитрозобензол (5) при дальнейшем окислении последнего образуется п-динитробензол (6), также найденный в продуктах реакции. [c.75]

Для выяснения роли азотнокислой ртути Дэвис и сотрудники кипятили нитробензол с азотной кислотой в присутствии Иg(NOз)2 в течение 4 час. При этом образования пикриновой кислоты не обнаружено. Единственным прод5тстом реакции оказался динитробензол в небольшом количестве. При кипячении с азотной кислотой и Hg(NOз)2 м-динитробензола 82% его осталось без изменения, а остальная часть окислялась до щавелевой кислоты не найдена также пикриновая кислота при кипячении с азотной кислотой 1,3,5-тринитробензола, которкй при действии других окислителей да т пикриновую кислоту. Из этих опытов сделан вывод, что ртуть не играет роди катализатора, способствующего окислению атомов водорода ароматического ядра, содержащего группы N02, т. е. образование пикриновой кислоты из бензола не проходит через предшествующую стадию нитрования бензола. [c.84]

Эстрадиол-монобензоат — белый или желтоватый кристаллический порошок, без запаха, т. пл. 191—196°, легко растворим в спнрте и ацетоне, мало растворим в растительных маслах, не растворим в воде. Концентрированной серной кпслотой окрашивается в зеленовато-желтый цвет с голубой флуоресценцией при добавлении воды окраска переходит в бледно-желтую. Чистоту препарата определяют по отсутствию эстрона (спиртовой раствор при нагревании со спиртовым раствором л-динитробензола и последующем действии едкого кали не должен окрашиваться в красный цвет). [c.590]

Другие методы. Замещенные о-нитрофенильные соединения вводят в свободную аминогруппу действием соответствующего фторпроизводного. Последующее восстановление нитрогруппы позволяет легко осуществить циклизацию аминосо-единения в лактам в мягких условиях. Р. Холли и А. Холли [156] при разработке этого метода исследования простых пептидов применяли 1-фтор-2-нитро-4-карбометоксибензол, но другие исследователи [162, 169] предпочитали работать с более доступным 1-фтор-2,4-динитробензолом. Реакции при ступенчатом расщеплении по методу Р. Холли и А. Холли [156] протекают по следующей схеме [c.245]

Тринитробензол с нитрующей смесью получается с очень малым выходом и большими потерями динитробензола. Это является следствием низких скоростей реакции и окислительным действием ННОз. Однако если нитровать бензол тетрафтороборатом нитрония N 02[BF4] , то реакция легко идет [c.536]

Можно понижать щелочность реакционной массы даже при применении сернистого натрия, вводя в реакционную смесь вещества, могущие нейтрализовать свободную образующуюся щелочь. Бранд применял в своих лабораторных опытах уксусноэтиловый эфир, омыляющийся от действия свободной щелочи, причем уксусная кислота образовывала соль с едким натром, и получал хороший выход л-нитранилина из динитробензола. А. А. Разумееа с успехом испытывал применение бикарбоната натрия, связывающего едкий натр с образованием соды Можно также прибавлять к раствору сернистой шелочи растворимую аммиачную соль, например сульфат, и проводить реакцию практически посредством сернистого аммония. [c.148]

При действии более концентрированной азотной кислогы или смеси азотной и серной кислот на бензол в присутствии ртути получается только нитробетзол. При разбавлении кислоты образование нитробензола начинает уменьшаться за счет образования нитрофенола или же получается только последний. При этой реакции происходит, таким образом, как окисление, так и нитрование, причем окисление, повидимому, является первичной реакцией, так как при обработке нитробензола азотной кислотой в присутствии ртути он не изменяется или же превращается в динитробензол, но не в нитрофенол 241. Это вполне соответствует приведенному выше (стр. 196) указанию о том, что вода благоприятствует усилению окислительных свойств азотной кислоты за счет ее нитрующего действия. [c.245]

При нагревании динитробензола с водным раствором цианистого калия образуется о-и итрофенол, а при нагревании с сухим цианистым калием до 160—210° яолучается о,о -дини-т р о ф е н и л о в ы й эфир. Об отщеплении нитрогруппы при действии водно-спиртового раствора цианистого калия см. также стр. 406, где приведены ссылки на оригинальную литературу. [c.424]

При дальнейшем изучении проблемы ориентации с помошью кинетических методов было установлено, что все мета-ортлен- 1ганты обладают дезактивирующим действием по сравнению с бензолом в качестве стандарта. Так, например, скорость нитрования нитробензола нитрующей смесью азотной и серной кислот в Ю раз меньше, чем скорость нитрования самого бензола в сопоставимых условиях. Прямым нитрованием в бензольное коль-можно ввести не более трех нитрогрупп. Для получения 1,3,5-1Инитробензола из 1,3-динитробензола необходимо использо-сухую селитру и олеум при 150 С в течение пяти дней, при- м выход конечного продукта не превышает 45%. Некоторые естители настолько дезактивируют кольцо, что дальнейшее [ещение не имеет места. В качестве примера можно привести №акцию ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Нитробензол, 7-1178 417 [c.417]

Повидимому ди- и тринитропроизводные толуола образуются гораздо легче, чем соответственные производные бензояа получить тринитробензол из бензола нитрованием очень затруднительно. Значигельно более удобный способ его получения состоит в окислении тринитротолуола с последующим декарбо-ксилированием образующейся тринитробензойной кислоты (см. стр. 57 и 275). Динитробензол образуется при действии горячей дымящей азотной кислоты на бензол, тогда как динитроксилолы гладко получаются из о-ксилола при действии избытка дымящей азотной кислоты при 25° в. Динитромезитилен получается при прибавлении углеводорода по каплям к незначительному избытку дымящей азотной кислоты при охлаждении ледяной водой 2 . Получение же мононитромезитилена довольно затруднительно и удается лучше всего при применении в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты. [c.64]

Интересные аномалии наблюдаются при нитровании тетра- и т1ентаметилбензолов. При действии азотной кислоты дурол превращается в динитродурол, и всё попытки получить мононитросоединение оканчивались безрезультатно Пентаметил- бензол, который не нитруется обычными способами, при действии смсси безводной азотной кислоты с серной кислотой на раствор его в хлороформе отщепляет метильную группу и превращается в 1,2,3,4-тетраметил-5,6-динитробензол [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология