Динитробензолы реакции

Опыт 107. Получение динитробензола (реакция Степанова) [c.107]

При УФ-облучении реакция протекает быстрее и заканчивается через 5 часов (конверсия 2-бром-2-нитропропана 100 %). Показано также, что в присутствии п-динитробензола реакция замедляется. [c.93]

Из этого ясно, что указанная реакция позволяет четко распознавать о- и л-динитробензолы. Реакция проходит успешно даже с небольшими количествами веш,ества и в разбавленных растворах, если в качестве восстановителя использовать фенилгидразин. [c.460]

В одном из опытов динитробензол был по-ТАБЛИЦА 17 лучен прибавлением к мононитробензолу трех экви-валентов азотной кислоты. Спустя 20 мин степень превращения мононитробензола составила 50%, а 0-, м- и п-изомеры ди нитробензол а присутствовали в соотношениях 6,4 93,5 и 0,1 соответственно. Реакции образования каждого из этих веществ являются реакциями второго порядка. Найти все три константы скорости реакций. [c.86]

К горячему нитробензолу по каплям добавляют нитрующую смесь. Температура реакционной смеси во время нитрования не должна подниматься выше 115° С. После добавления всей нитрующей смеси нагревание (на кипящей водяной бане) продолжают 30—40 мин. Конец реакции устанавливают следующей пробой каплю раствора вносят в пробирку с водой динитробензол должен при [c.93]

Реакция азотной кислоты с нитробензолом приводит к образованию только мета-то-мера. динитробензола. [c.426]

Разложение диазониевых солей позволяет осуществлять целенаправленный синтез с заданным положением галогена. Так, л-дихлор-бензол нельзя синтезировать прямым галогенированием. Однако его можно получить нитрованием бензола с последующим восстановлением динитробензола в диаминобензол и проведением реакции Зандмейера. [c.283]

Сульфиды щелочных металлов являются удобными реагентами для частичного восстановления полинитросоединений. Напишите реакцию восстановления лг-динитробензола Na S в водной среде. Назовите продукт. [c.146]

Объясните течение реакции 2,6-диметил-1,4-динитробензол + ЫНз-> 2,6-диметил-4-нитроанилин 2,3-динитротолуол ЫНв- - -метил-б-нитроанилин. [c.165]

Каков механизм замещения брома в бромбензоле аминогруппой Отличается ли эта реакция от замещения брома в 1-бром-2,4-динитробензоле [c.166]

Для прямого аминирования нитросоединений можно в ряде случаев использовать гидроксиламин в щелочной среде. Для протекания реакции в бензольном ряду необходимо, чтобы субстрат содержал две нитрогруппы или одну нитрогруппу и другие электроноакцепторные группы в ряду нафталина достаточно уже одной нитрогруппы. Реакцию проводят в спиртовой среде при действии гидрохлорида гидроксиламина и щелочи при нагревании. Из ж-ди-нитробензола при этом получается 1,3-диамино-2,4-динитробензол, а из 1-нитронафталина—1-амино-4-нитронафталин. [c.216]

Опытами с полностью дейтерированным ж-динитробензолом по- казано, что атомы водорода кольца входят в вводимые аминогруппы. Следовательно, а-комплекс стабилизируется не путем отрыва гидрид-иона, а с помощью внутримолекулярного его перемещения к атому азота аминогруппы, от которой одновременно отрывается гидроксид-анион. Вероятно этим обстоятельством и объясняется легкость протекания реакции. [c.216]

Динитрохлорбензол и л-динитробензол при взаимодействии с цианидом калия в водно-спиртовой среде образуют один и тот же продукт. Каково его строение " Предложите механизм его образования в этих двух реакциях. [c.216]

Часто в этих реакциях используют динитропроизводные, образующиеся благодаря специфической ориентации при нитровании (см. 4.3). Например, при нитровании нитробензола одновременно с л ета-изомером получаются п- и особенно о-динитробензолы. При действии сульфита натрия они легко превращаются в растворимые в воде п- и о-нитробензолсульфокислоты, отделяющиеся от лг-динитробензола. [c.222]

Из л1-динитробензола и сульфита натрия получают 4-амино-2-нитробензол-сульфокислоту. Объясните механизм этой реакции. Сколько нужно сульфита натрия для восстановления 1 моль ж-динитробензола [c.308]

В случае лг-динитробензола реакция проходит через образование дианионного ст-комплекса, который переходит в конечный продукт при действии воды [c.216]

Другие методы. Замещенные о-нитрофенильные соединения вводят в свободную аминогруппу действием соответствующего фторпроизводного. Последующее восстановление нитрогруппы позволяет легко осуществить циклизацию аминосо-единения в лактам в мягких условиях. Р. Холли и А. Холли [156] при разработке этого метода исследования простых пептидов применяли 1-фтор-2-нитро-4-карбометоксибензол, но другие исследователи [162, 169] предпочитали работать с более доступным 1-фтор-2,4-динитробензолом. Реакции при ступенчатом расщеплении по методу Р. Холли и А. Холли [156] протекают по следующей схеме [c.245]

Величины электроотрицательности по Полингу. Реакция Л п-замещенные бензилбро-миды реакция Б 1-галоген-2,4-динитробензолы реакция В 2-галогенбензтиазолы реакция Г замещение у винильного атома углерода в р-галоген-л-ннтростиролах. [c.249]

Для разработки метода предотвращения образования примеси ДНБ в нитробензоле обстоятельные исследования были проведены М. С. Беленьким, А. И. Ворониной, В. Ф. Жаворонковым, С. Н. Петриковой, В. П. Никольской и др. Авторы установили, что несмотря на применение при мононитровании нитросмеси, которая разбавлена отработанной серной кислотой и значительно менее активна, чем требуется для нитрования нитробензола в динитробензол, реакция динитрования полностью не подавляется. Вероятно, низкий ф. н. а. может компенсироваться большей растворимостью нитробензола в нитросмеси в условиях непрерывного нитрования и применяемой на некоторых установках повышенной температурой (до 70 °С). Как было отмечено выше, при увеличении содержания HNO3 [c.63]

Целью настоящей работы было исследование влияния солей щелочных металлов на скорость присоединения ацетонат иона к м-динитробензолу ( реакция Яновского ). Полученные данные по влиянию хлоридов, нитратов, перхлоратов и ацетатов лития, натрия, калия, а также хлорида и перхлората тетраэтиламмония на константу скорости реакции приведенн в таблице. Из типичных графиков зависимости к от концентрации солей (рис.1,2) [c.24]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Вестхеймер и Караш нашли, что положение максимума скорости нитрования сдвигается в область более высокой концентрации серной кислоты в результате прибавления гидросульфата калия. Так как ион бисульфата в серной кислоте является основанием, то он должен был бы действовать в направлении понижения кислотности для данной концентрации серной кислоты. Добавление азотной кислоты, хотя и увеличивает абсолютную скорость реакции, снижает константу скорости реакдии, если концентрация серной кислоты значительно ниже оптимальной. Это может быть отнесено за счет азотной кислоты, вызывающей уменьшение кислотности среды. Подобным же образом понижает кислотность среды и нитробензол. Динитробензол и пятиокись фосфора не изменяют кислотности сернокислотной среды и не влияют на константу скорости реакции нитрования. [c.560]

Реакция оксинитрования сопровождается несколькими побочными реакциями, из которых наиболее важными являются реакции образования 1) окрашенных побочных продуктов из нитрозобензола 2) тетра-питродифениламина 3) нитробензола прямым нитрованием бензола 4) нитробензола из нитрозобензола 5) о- и п-динитробензолов. [c.565]

Замещение галогена в ароматическом кольце в случае хлор-2,4-динитробензола и перхлорпиридина обсуждалось ранее. Используя сильные электроноакцепторные свойства диазониевой группы, Гокель и сотр. [80] провели реакцию в метиленхлориде между 0,1 М 4-бромбензолдиазонийтетрафторборатом и [c.270]

По окончании реакции неоколько охлажденную реакционную смесь при сильном перемешивании выливают в стакан с 50 мл холодной воды. Сырой ji-динитробензол выделяется в виде желтой аморфной массы. После охлаждения кислый раствор декантируют от осадка, добавляют к осадку 25 мл воды и нагревают до кипения ] -динитробвн-30л при этом плавится. Смесь охлаждают, воду сливают и повторяют ту же операцию с 5 ным раотвороб карбоната натрия и еще дважды с водой. Декантированную жидкость каждый раз отфильтровывать, чтобы собрать небольшое количество увлекаемого ею /1-динитробвнзола. Его присоединяют к основной массе и сушат на воздухе. [c.98]

К настоящему времени изучено поведение в элементах большого числа различных органических соединений. В качестве примера рассмотрим элемент с л -динитробензолом, построенный по схеме Mg MgBг2—НаО) л -динитробензол. При разряде на аноде и катоде проходят реакции [c.47]

При нагревании о- и м-динитробензолов с нуклеофильными реагентами замещается одна нитрогруп-па. Напищите уравнения реакций о-динитробензола со следующими реагентами 1) водным раствором гидроксида натрия, 2) метилатом натрия, 3) спиртовым раствором аммиака, 4) диэтиламином, 5) сульфидом натрия (1 моль). Рассмотрите механизм ( лг аромат.) этих реакций. Какая частица в каждом случае атакует молекулу дииитробеизола Почему ж-диннтробензол не вступает в эти реакции [c.162]

Напишите и объясните реакции нитрования (с введением одной новой нитрогруппы) а ) о-нитрото-луола б) л-нитротолуола в) 1-окси-2,4-динитробензола [c.88]

Напишите схемы реакций последовательного превращения нитрогрупп в аминогруппы при восстановлении а ) ж-динитробензола б) 4,4 -динитроди-фени а в) 1,5-динитронафталина г) 2,6-динитротолуола. Назовите все образующиеся соединения. [c.106]

Цепи могут обрываться также при взаимодействии радикалов с ингибиторами. В качестве ингибиторов могут использоваться малоактивные стабильные свободные радикалы, например дифе-нилпикрилгидразил, Ы-оксидные радикалы, которые сами не инициируют полимеризацию, но рекомбинируют или диспропорциони-руют с растущими радикалами. Ингибиторами могут служить также вещества, молекулы которых, взаимодействуя с активными радикалами, насыщают их свободные валентности, а сами превращаются в малоактивные радикалы. К числу последних относятся хиноны (например, бензохинон, дурохинон), ароматические ди- и тринитросоединения (динитробензол, тринитробензол), молекулярный кислород, сера и др. Ингибиторами могут быть также соединения металлов переменной валентности (соли трехвалентного железа, двухвалентной меди и др.), которые обрывают растущие цепи за счет окислительно-восстановительных реакций. Часто ингибиторы вводят в мономер для предотвращения их преждевременной полимеризации. Поэтому перед полимеризацией каждый мономер необходимо тщательно очищать от примесей и добавленного ингибитора. [c.11]

В реакциях электрофильного замещения монозамещенных бензолов новая г руппа может вступать главным образом в орто-, мета- и лара-положения, а реакция может протекать быстрее или медленнее, чем с самим бензолом. Положение, с которым соединится новая группа, а также скорость реакции относительно взаимодействия с бензолом определяется группой, уже присутствующей в субстрате. Группы, приводящие к увеличению скорости реакции, называются активирующими, а замедляющие взаимодействие — дезактивирующими. Некоторые группы ориентируют замещение в основном в жета-положение все они дезактивирующие. Другие группы направляют замещение главным образом в орто- и /гара-положения. Некоторые из таких групп также дезактивирующие, но большинство активирующие. Ориентирующее влияние групп таково, что замещение идет в то или иное положение преобладающим образом, но обычно не исключительно. Например, при нитровании нитробензола получается 93 %, м-, 6 % о- и 1 % /г-динитробензола. [c.313]

Поскольку нитрогруппа оказывает дезактивирующее действие, то реакцию обычно легко остановить после того, как в ароматическое кольцо введена одна нитрогруппа. При желании можно ввести вторую и третью нитрогруппу, особенно если субстрат содержит активирующую группу. В жестких условиях можно пронитровать даже ж-динитробензол. Эта реакция была проведена с NO2+BF4- в FSO3H при 150 °С [111 . [c.335]

Способы получения. Ароматические нитросоединения получают путем реакции нитрования, т. е. прямым действием азотной кислоты на ароматические углеводороды (стр. 332). Из бензола образуется нитробензол, а из него при дальнейшем действии азотной кислоты — л-динитробензол (первая нитрогруппа в нитробензоле, как заместитель И рода, направляет вторую в jnema-положение по отношению к себе) [c.357]

Для нитрования, как уже было указано, применяют концентрированную азотную кислоту или нитрующую смесь (HNO3 + -fH2S04). Бензол нитруется легче, чем нитробензол в последнем нитрогруппа, как заместитель И рода, затрудняет реакции замещения. В таких случаях увеличивают концентрацию кислот и нитруют при более высоких температурах. Введение третьей нитрогруппы в динитробензол еще более затруднено. [c.357]

Аналогичная реакция с нитробензолом дает очень низкий выход сульфаниловой кислоты, но с ж-динитробензолом это взаимодействие проходит легко с образованием 4-амино-2-нитро-1-бен- золсульфокислоты по следующему суммарному уравнению [c.220]

I-Бром-3,4-динитробензол, 3,4-динитроанизол и 3,4-динитродиметилани-лин вводят в реакцию с этилатом натрия, которая проходит с вытеснением одной из нитрогрупп. Какие образуются соединения Расположите указанные исходные вещества в порядке возрастания легкости взаимодействия с этилат-ионом. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология