Вязкость растворов каучуков

Кроме указанного критерия стабильности эластомера — сохранения молекулярной массы — для оценки используют также величину скорости изменения характеристической вязкости растворов каучука (и ,)1 ), которая определяется в любой мо- [c.34]

Первые работы по циклизации натурального каучука (НК) относятся к концу прошлого века. В то время исследователи, не подозревая о процессе циклизации, отмечали лишь внешние признаки явления, например указывали иа уменьшение вязкости раствора каучука при прибавлении к нему трихлоруксус-ной кислоты или при облучении его УФ-светом. Позднее было установлено, что нагревание раствора НК в присутствии серной кислоты или сульфокислот приводит к получению так называемого термопрена — продукта, несколько напоминающего по внешнему виду и механическим свойствам гуттаперчу и отличающегося большой химической стойкостью. Термопрен и есть циклокаучук, образующийся в результате внутримолекулярной циклизации макромолекул НК. [c.58]

Наряду с повышением пластичности при пластикации каучука происходит изменение и других его свойств понижается молекулярный вес и вязкость растворов каучука, понижается предел прочности при растяжении, увеличивается растворимость каучука. [c.234]

Растворы каучука отличаются высокой вязкостью и другими характерными свойствами растворов полимеров. Коллоидные свойства растворов каучука объясняются значительными размерами молекул и мицелл каучука, находящихся в растворе. Вязкость растворов каучука заметно возрастает с повышением их концентрации и с понижением температуры. Деструкция же каучука приводит к понижению вязкости клеев. [c.318]

Определение вязкости растворов каучука позволяет судить о его среднем молекулярном весе. Все сказанное приводит к уже данной выше формуле природного каучука (Штаудингер). [c.301]

Вязкость растворов каучука, например в хлорбензоле, при хранении в отсутствие кислорода уменьшается, достигая постоянной величины. Показано, что скорость реакции совершенно не зависит от чистоты и молекулярного веса полимера и наличия неполярного растворителя. Однако в присутствии кислот скорость реакции возрастает. Как видно из табл. 9, предель- [c.73]

Как показано на рис. 48, сопротивление разрыву изменяется равномерно, уменьшаясь постепенно с повышением числа циклов переработки, что хорошо согласуется с уменьшением вязкости растворов каучука при вальцевании. [c.88]

С относительно высокой степенью полимеризации в пластицированном каучуке сравнительно мало по сравнению с числом таких молекул при статистическом разрыве, то вязкость его раствора значительно ниже, чем вязкость раствора каучука, деструктированного термическим окислением до такой же величины среднечислового молекулярного веса (рис. XIV- ). [c.486]

Хотя одним из широко применяемых способов снижения вязкости раствора каучука является вальцевание, могут быть использованы и другие методы, например действие на раствор света нли воздуха, добавка следов кислот, оснований или окислителей (анилин, пиридин, уксусная кислота, диэтиламин, аминоазобензол, пиперидин, дифенилгуанидин, меркаптаны и перекиси). [c.234]

Позднее отмечалось что при пластикации натурального каучука в атмосфере азота все же происходит снижение характеристической вязкости растворов каучука, хотя и меньшее, чем при пластикации на воздухе (рис. 62). [c.97]

Работа 4. Измерение вязкости растворов каучука [c.197]

Вязкость растворов каучука измеряется в вискозиметре Уббелоде (рис. 59), снабженном установкой, позволяющей изменять разность давления в вискозиметре. Вискозиметр представляет собой стеклянную U-образную трубку, в левое колено которой впаян капилляр. [c.197]

Сначала строилась такая же зависимость для воды это, во-первых, позволяет сравнить реологические особенности неструктурированной и структурированной жидкости, а, во-вторых, определить вязкость раствора каучука, избегая определения константы прибора. [c.138]

Необходимость проведения отгонки тримера при высокой температуре заставляет рассмотреть вопрос о деструкции каучука при повышенных температурах. При деструкции имеют место два явления 1) собственно деструкция —распад макромолекул с образованием полимера меньшей молекулярной массы 2) сшивание — образование химических связей между макромолекулами, в результате чего образуется сшитый полимер большей молекулярной массы, нерастворимый в углеводородах. Таким образом, каучук может состоять из двух частей растворимая часть (или золь-фракция) и нерастворимая часть (или гель-фракция). В результате распада и сшивания образуются различные продукты, которые невозможно охарактеризовать единым показателем. Оценка степени деструкции проводится двумя методами 1) по вязкости расплава полимера 2) по вязкости раствора полимера. Вязкость расплава определяется на пластомере Муни и дает значение пластичности каучука. Вязкость раствора каучука определяется на капиллярном вискозиметре и позволяет определить молекулярную массу каучука. Дополнительно может определяться содержание гель-фракции и степень ее набухания. [c.120]

Ударные волны, возникающие при взрыве, при прохождении через ненасыщенные (СКН-26, НК, БСК, СКД, СКБ) и насыщенные (СКТ) каучуки за время порядка с вызывают их сшивание [478, 479]. Авторы считают, что это происходит за счет действия самой ударной волны, а не локального повышения температуры при прохождении ударных волн через каучуки. В бутилкаучуке, полиизобутилене, фторкаучуке сшивания не наблюдалось [479], в первых двух каучуках протекала деструкция. Образование пространственной сетки (100% гель-фракции) происходило при воздействии ударных волн с давлением 120 кбар и более. При повышении давления ударной волны густота сетки быстро увеличивалась и при давлениях 200—300 кбар большинство исследуемых каучуков становились хрупкими. Густота сеток, образовавшихся при воздействии ударных волн одинакового давления, весьма различна у разных каучуков. По уменьшающейся стойкости к сшивающему действию ударных волн каучуки можно примерно расположить в ряд СКТ>СКИ>СКН>СКД>НК>БСК. Физико-механические свойства полученных в результате действия ударной волны продуктов не изучали из-за их большой неоднородности. Измерение вязкости растворов каучуков, подвергнутых действию ударных волн, показало, что в случае СКТ и НК при давлениях, меньших чем давления, вызывающие структурирование, происходит их деструкция. Образование поперечных С—С-связей в ненасыщенных каучуках, как полагают авторы по аналогии с полимеризацией под действием ударной волны, происходит за счет раскрытия двойных связей, причем энергетический выход сшивания каучука в этом случае примерно на два порядка выше, чем при радиационном сшивании. Введение активного наполнителя облегчает образование сетки. [c.237]

СКИ-3 в водной среде и качество получаемого продукта, является эмульгирование полимеризата каучука СКИ-3 в водной среде. Основной технологической характеристикой полимеризата, определяющего его поведение при эмульгировании, является вязкость. Раствор каучука представляет собой типичную неньютоновскую жидкость, и его вязкость зависит как от концентрации каучука в растворе, так и от скорости сдвига. Ввиду того, что вязкость раствора полимера невысока (концентрация каучука в водном растворе эмульгатора 10—14%) создание требуемых скоростей сдвига на обычном оборудовании представляет серьезную проблему. Решение поставленной проблемы также может быть осуществлено с помощью РПА. [c.164]

Специфическая вязкость растворов каучука в различных растворителях [c.251]

Органические основания, например пиперидин, акридин, снижают вязкость растворов каучука, причем этот эффект возрастает с течением времени взаимодействия. Существует ряд органических соединений, которые повышают вязкость к ним принадлежат, например, нитро- и нитрозосоединения, гидразины, азокраски. В ряде случаев их действие вызывает желатинирование растворов. [c.251]

Механизм влияния указанных веществ на вязкость растворов каучука различен и во многих случаях еще не выяснен. [c.251]

Вязкость и концентрация. Зависимость вязкости растворов каучука от их концентрации представлена данными табл. 26. [c.252]

Таким образом, относительная вязкость растворов каучука не может быть рассматриваема как константа в строгом смысле этого слова. [c.259]

Вязкость и температура. Абсолютная вязкость растворов каучука с повышением температуры уменьшается. Падение вяз- [c.263]

Под влиянием указанных выше воздействий при пластикации происходит весьма значительное изменение физической структуры каучука. В результате по мере течения процесса пластикации 1) увеличивается пластичность или, что то же самое, уменьшается эластичность каучука 2) увеличивается растворимость каучука 3) уменьшается вязкость растворов каучука [c.278]

Каучук—типичный пример высокомолекулярного соединения. Штаудингер на основании определения вязкости растворов каучука установил, что природный каучук из гевеи имеет молекулярным вес около 170 ООО, что соответствует 2500 изопреновым гр ппам следовательно, коэффициент полимеризации п равен ЮО. При выделении каучука из природных веществ молекулярная цепь каучука разрывается—коэффициент полимеризации уменьшается, достигая в техническом продукте примерно 400. Коэффициент полимеризации неодинаков у разных молекул в одном и том же образце каучука. Молекулы каучука содержат различное число изопреновых групп. Они являются членами поли мер -гомологи чес кого ряда (С ,Н ) , различаясь между собой по составу на то или иное число групп С5Н,. В данном случае можно говорить только о среднем молекулярном весе. [c.101]

Капур и Гундиах [45, 64—66] изучали аномальные явления в вязкости растворов каучука, поливинилацетата, полистирола, полиметилметакрилата при сильном разбавлении. На основании большого числа опытов эти авторы пришли к тому же выводу появление аномалий при сильном разбавлении следует объяснить раскручиванием макромолекулярных клубков. Они показали, что характер аномалий вязкости зависит от температуры. [c.297]

В интервале от - -80 до —90° С вязкость растворов каучука меняется примерно в сто или тысячу раз. В этом же интервале температур у любого смазочного масла происходит колоссальное 11зменение вязкости. Можно сказать, что изменение вязкости обычно больше чем в 10 раз. Такая колоссальная разница производит чрезвычайно разительное впечатление при охлаждении обеих жидкостей. Совершенно разжижающееся при - -100° С смазочное масло превращается в вязкую, нетекучую массу при —20° С. При —50° С это совершенно хрупкая масса, вроде канифоли. В это же самое время раствор каучука в скипидаре (например, кривая 2 рис. 3) сохраняет значительную вязкость при -100°. Он спокойно течет при—50° С и сохраняет текучесть еще при —70° С. Температура застывания по ОСТ у него —83° С. [c.165]

Исследованию вязкостей растворов каучуков посвящены и другие работы [351, 352]. Крауч и Шоттон [353] изучали свойства жидкого полибутадиена с мол. в. 1300, полученного полимеризацией в присутствии натрия, который может быть применен в качестве мягчителя для каучуков и в качестве основы для покрытий. [c.634]

Вязкость растворов каучука измеряется в вискозиметре Уббелоде (рис. 9, VIII), снабженном установкой, позволяющей изменять разность давления в капилляре вискозиметра. Вискозиметр представляет собой стеклянную (7-образную трубку , в одно колено которой впаян капилляр, В верхней части на одинаковом уровне оба колена имеют расширения строго равных объемов, На верхнем и нижнем концах расширений нанесены круговые метки. Промывка, установка и термостатирование вискозиметра Уббелоде производятся, как описано в работе 1. [c.235]

Это подтверждается тем, что вязкость растворов каучука, содержащих нротивоозоностарители, не уменьшается до тех пор, пока не израсходуется весь противоозопостаритель и тем, что скорость [c.203]

Некоторые исследователи полагают, что антиозонанты типа производных п-фенилендиамина, мигрируя на поверхность-резины, образуют преграду между озоном и резиной и вступают в конкурирующую реакцию с озоном, увеличивая время до появления трещин (ти). Это согласуется с тем, что вязкость растворов каучука, содержащих антиозонанты, не уменьшается до тех пор, пока не израсходуется весь антиозонант и константа скорости взаимодействия озона с производными п-фениленди-амина в 100—200 раз больше, чем с двойными связями в оле-финах [55]. В то же время при одинаковой реакционной способности по отношению к озону некоторых диалкил-п-фенилен-диаминов их активность в качестве антиозонантов в резине оказалась различной. Кроме того, защитное действие антиозонанта в резине, а не в растворе проявляется уже при дозировках 1— 2 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, не превышающих предела-растворимости его в каучуках, а скорость взаимодействия озона с поверхностью резины значительно выше, чем с высокодисперсным порошком фенил-п-фенилендиамина [68]. Дальнейшие исследования показали, что озон взаимодействует как с антиозо-нантом, мигрировавшим на поверхность, так и с растворенным в поверхностном слое эластомера. В последнем случае скорость, лимитируется диффузией озона. Это наблюдается при сравнительно больших концентрациях Оз Ю моль/л. При меньших концентрациях, например 3-10 моль/л, т. е. таких же, как атмосфере, в реакции участвует и антиозонант, диффундирующий в поверхностный слой эластомера из объема образца. Расчеты, опровергшие это [70], основаны на использовании непра- [c.31]

Противоозоностарители типа производных п-фе-нилендиамина, мигрируя на поверхность резины, образуют на ней барьер между озоном и резиной, выступая в качестве конкурента резины в реакции с озоном и увеличивая время до появления трещин. Это согласуется с тем, что вязкость растворов каучука, содержащих противоозоностарители, не уменьшается до тех пор, пока не израсходуется весь противоозоностаритель [94, 95], и с тем, что константа скорости взаимодействия озона с замещенными га-фенилендиамина в 100—200 раз больше, чем с двойными связями в олефинах [93]. Есть, правда, данные, что в растворе ССЦ озонирование каучука (НК) и антиозонанта (ФПФДА) происходит одновременно [80, с. 111—131], однако при этом скорость взаимодействия озона с каучуком меньше, чем с антиозонантом. С другой стороны, если рассматривать поведение антиозонанта в резине, а не в растворе, то, во-первых, его защитное действие проявляется уже при дозировках 1— 2 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, не превышающих предел растворимости его в каучуках [80, с. 111—131], и, во-вторых, скорость взаимодействия озона с поверхностью резины значительно выше, чем с ФПФД в твердой фазе в виде высокодисперсного порошка [96]. Таким образом, вероятно, основную роль играет антиозонант, не выделившийся на поверхность резины, а растворенный в ее поверхностном слое [94, 95]. Далее, если придерживаться указанного механизма озонозащитного действия, то непонятно его отсутствие у других добавок, [c.260]

Существуют различные методы определения вязкости. Теория и практика этих определений изложены в специальных руководствах Здесь мы заметим лишь, что высокая вязкость растворов каучука ставит известные ограничения при применении этих методов. В частности, наиболее распространенный способ определения вязкости с помощью капиллярных приборов (вискозиметров Оствальда, Уббелоде и др.) применим только к разбавленным растворам каучука, концеитрация которых не превосходит 1—2% (в случае невальцованного каучука). Для измерекия более вязких резиновых клеев в технике обычно прибегают или к шариковым вискозиметрам, или [c.249]

При некоторых условиях имеет место повыщение вязкости растворов каучука. Так, Поррит наблюдал, что под действием [c.264]

Для доказательства последнего положения Штаудингер приводит факт неизменяемости при нагревании относительной вязкости растворов каучука, если последняя ыражена по отношению к растворителю при той же температуре. Вязкость молекулярных растворов зависит исключительно от длины молекул, поскольку последняя определяет величину их сферы действия, а так как нагревание не в состоянии вызвать процесс распада молекул, то становится понятным, что относительная вязкость также не зависит от темпе(ратуры. [c.271]

Сопоставляя данные, характеризующие вязкость растворов каучука, их поверхностное натяжение, характер светорассеяния, осмотические овойства и т. д., можно сделать заключение, что при комнатной темиерату1ре в большинстве растворителей чистый каучук в концентрациях до 0,1—0,2% дает истинные молекулярные растворы, в которых доминирующей кинетической отдельностью является более или менее изогнутая молекулярная цепь этого соединения. При более высоких концентрациях имеет чместо взаимодействие цепей, возникновение вторичных образований, усложняющих поведение этих систем. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология