Давление пара раствора ограниченно растворимые жидкости

На рис. 22 дана зависимость полного давления пара смесей ограниченно растворимых жидкостей / и 2 от состава фаз. По оси абсцисс здесь отложены мольные доли компонента 2. Кривая АС характеризует давление пара над раствором компонента 1, причем точка С соответствует насыщенному раствору компонента 2 в компоненте / абсцисса точки С дает мольную долю х компонента 2 в этом насыщенном растворе. ОВ — кривая давления растворов первого компонента ] в компоненте 2 я О соответствует насыщенному раствору компонента 1 в компоненте 2 абсцисса О определяет мольную долю х" компонента 2 в растворе. Смеси СО гетерогенны они распа. даются на насыщенные растворы С я О. [c.32]

Рис. 10.8. Давление насыщенного пара над раствором ограниченно растворимых жидкостей

Известны два типа систем, состоящих из ограниченно растворимых жидкостей. В системах первого типа общее давление пара над растворами любого состава больше давлений паров чистых жидкостей при той же температуре (Р Р > р1). Такая зависимость общего давления пара от состава характерна для систем с достаточно близкими давлениями насыщенных паров чистых компонентов и относительно малой взаимной растворимостью жидкостей, например, для систем анилин — вода, фурфурол — вода, бутанол — вода, диэтилкетон — вода и многих других. В системах второго типа общее давление пара над растворами любого состава лежит между давлениями пара чистых жидкостей при той же температуре Р <Р<Р1)- Такая зависимость общего давления пара от состава наблюдается в системах с резко отличающимися давлениями паров чистых жидкостей и относительно большой взаимной растворимостью жидкостей, например, в системах никотин — вода, анилин — гексан и др. [c.396]

Характер изменения общего и парциальных давлений пара от состава раствора с ограниченной растворимостью жидкостей показан на рис. 137. Заштрихованная область на диаграмме соответствует [c.396]

Ограниченная взаимная растворимость двух жидкостей имеет место только в тех системах, в которых образование раствора сопровождается поглощением значительного количества теплоты. В этом случае парциальные давления пара обоих компонентов в растворе превосходят парциальные давления пара в соответствующих простейших системах (положительные отклонения даВ ления пара), что облегчает выделение обоих компонентов из раствора. [c.330]

Равновесное состояние смеси полимера и растворителя подчиняется правилу фаз Гиббса П = К + 2 - Ф, где П — число независимых параметров состояния, К — число компонентов системы, Ф — число фаз. Два других параметра состояния — температура и давление. В конденсированных системах (где отсутствует фаза пара) давление не играет существенной роли и обычно постоянно. Поэтому из этих двух параметров остается один — температура. Следовательно, в двухфазных смесях П = 3 - Ф. Состояние смесей полимер— растворитель имеет сходство с состоянием смеси двух ограниченно растворимых жидкостей — в определенном интервале температур и соотношений компонентов смесь является однофазной системой, т. е. образует один истинный раствор, а за пределами этого температурного интервала — двухфазной, причем обе фазы являются истинными, несмешивающимися растворами полимера в растворителе. Первая фаза — это разбавленный раствор полимера, а вторая — раствор с повышенной концентрацией полимера. По аналогии с ограниченно смешивающимися жидкостями говорят, что одна из фаз — насыщенный раствор полимера в растворителе, а вторая — насыщенный раствор растворителя в полимере. Однако следует иметь в виду, что в случае полимеров вторая фаза также может быть разбавленным раствором полимера — содержание растворителя в ней составляет около 90 %. В связи с этим ее не вполне уместно называть насыщенным раствором растворителя в полимере. [c.821]

Способность ограниченно смешивающихся жидкостей образовывать гетероазеотропы используется для разделения азеотропных смесей в системах с неограниченной взаимной растворимостью компонентов. Так, азеотропная-смесь в системе пиридин — вода, содержащая 57% пиридина и кипящая при 365 К, методом перегонки не может быть разделена на чистые компоненты. Однако если к такой азеотропной смеси добавить бензол, который образует с водой гетероазеотроп, кипящий при более низкой температуре (342 К), то при перегонке водных растворов пиридина в присутствии бензола можно получить чистый пиридин, а вода вместе с бензолом в виде гетероазе-отропа перейдет в дистиллят. Диаграмма на рис. 139 отвечает системе, в которой гетероазеотроп не образуется. В такой системе во всем интервале концентраций пар богаче жидкости компонентом Б, имеющим более низкую температуру кипения при заданном давлении. Такие системы характеризуются тем, что состав пара (точка О), равновесного с жидкими растворами (точки С и D), не является промежуточным между составами жидких растворов. Кроме того, температура равновесной трехфазной системы не будет самой низкой температурой, при которой существует равновесие пар—жидкость. Систему с ограниченной взаимной растворимостью компонентов второго типа перегонкой можно разделить на два чистых компонента. Примерами систем данного типа могут служить системы вода — фенол, гексан — анилин, вода — никотин, бензол — ацетамид, метанол — тетраэтил-силан и др. [c.398]

Если положительные отклонения парциальных давлений пара раствора от закона Рауля велики и превосходят некоторую критическую величину, то возникает новое явление — расслаивание раствора на две несмешивающиеся жидкие фазы разного состава (ограниченная взаимная растворимость жидкостей). [c.192]

Остановимся более детально на особенностях свойств жидких смесей с ограниченной взаимной растворимостью компонентов. Она обычно наблюдается тогда, когда положительное отклонение парциальных давлений пара раствора от закона Рауля велико и превосходит некоторую критическую величину. Первые систематические исследования взаимной растворимости жидкостей были осуществлены В. Ф. Алексеевым. [c.81]

Рассмотрим более подробно диаграмму давление пара — состав раствора для ограниченно растворимых жидкостей на рис. 32. По оси ординат отложено давление, а по оси абсцисс — состав раствора в молярных долях второго компонента. Чтобы проследить зависимость изменения давления пара от состава раствора, будем прибавлять второй компонент к первому, что на диаграмме соответствует передвижению по оси абсцисс ог Л 2=0 (в точке А) до Л 2=1 (в точке В). При этом следует иметь в виду, что для любой точки диаграммы при различных количественных соотношениях обоих компонентов общая масса раствора должна оставаться постоянной. [c.127]

При изучении равновесия пар — жидкость в системах с ограниченной взаимной растворимостью жидкостей пользуются диаграммам состояния давление — состав (рис. 138, а и 139, а) и температура кипения — состав (рис. 138, б и 139, б). Каждая диаграмма кривыми пара и жидкости делится на ряд областей / — область пара // — область первого жидкого раствора (кривая ВЬА) III — область, второго жидкого раствора (кривая АЬВ) IV — область пара и первого жидкого раствора V — область пара и второго жидкого раствора VI — область двух жидких растворов. [c.397]

Если положительные отклонения парциальных давлений пара компонентов раствора от закона Рауля велики и превосходят некоторую критическую величину, то возникает новое явление — расслаивание раствора на две несмешивающиеся жидкие фазы разного состава (ограниченная взаимная растворимость жидкостей). Одна фаза представляет собой насыщенный раствор В в А, другая — насыщенный раствор А в В. [c.140]

Инвариантному равновесию трех фаз отвечают точки, лежаш,ие на участке а Ь линии фиксированного общего давления а и Ь — составов растворов 1 ]л2 с — состава с пара над растворами / и 2. В соответствии с правилом фаз давления р, рд и рв постоянны во всей области ub ограниченной растворимости и не зависят от содержания компонентов в системе, следовательно, от количеств растворов 1 н 2. Это означает, что температура кипения двухфазной жидкой смеси тоже будет постоянной, пока в процессе выкипания не исчезает один жидкий слой. Двухфазная смесь жидкостей, нераздельно кипящая при постоянной температуре, называется гетероазеотропом. [c.193]

Применяемые при экстракции системы с ограниченной растворимостью значительно отличаются от идеальных, и именно на этом основана возможность осуществления самого процесса экстракции. Степень отклонения растворов от идеальности проявляется в отклонениях их свойств от перечисленных выше свойств идеальных растворов. Изучение этих отклонений дает возможность предсказывать поведение соответствующих систем в процессе экстракции. Для расчета равновесия практически наиболее важным свойством идеального раствора является давление его паров, так как о температурах кипения растворов, давлении паров, составах азеотропных смесей и равновесии пар—жидкость накоплено значительное количество данных. Классификация соединений по признаку влияния межмолеку-лярных сил на свойства растворов также может быть весьма полезной при расчетах. Такие свойства, как изменение объема раствора при смешении и теплоты растворения, имеют меньшее значение вследствие ограниченности соответствующих экспериментальных данных. [c.71]

При ограниченной взаимной растворимости жидкостей (кривая 2) система состоит из двух фаз — фазы насыщенного раствора второго компонента в первом и фазы насыщенного раствора первого компонента во втором (сопряженные растворы). Взаимная растворимость компонентов увеличивается с повышением температуры. Для таких сопряженных систем имеется температура перехода из гетерогенного состояния в гомогенное (критическая температура растворения). Давление пара над сопряженными растворами не зависит от концентрации системы, а зависит от температуры. [c.119]

Рис. 137. Зависимость общего и парциальных давлений пара от состава раствора в системах с ограниченной взаимной растворимостью жидкостей при Г = onst а-Р°1<Р>Р°г б-р°,<р<р°.

В случае ограниченной растворимости двух жидкостей друг в- друге система состоит из двух фаз фазы насыщенного раствора второго комионента в первом и фазы насыщенного раствора первого компонента во втором. Такие растворы в условиях равновесия называются сопряженными. При умеренных давлениях составы сопряженных растворов зависят от температуры. При повышении температуры, как правило, растворимость компонентов друг в друге повышается (иногда аналогичное явле ние наблюдается и при понижении температуры). Для таких систем существует температура, при которой система из гетерогенной переходит в гомогенную. Температура, при которой система становится гомогенной, называется критической температурой растворения. Давление пара над сопряженными растворами не зависит от концентрации системы, а зависит только от температуры. [c.225]

На рис. 5.5 приведены кинетические зависимости насыщения пластифицированных пленок летучими ингибиторами коррозии. Расположение кривых на графиках в общем соответствует давлению насыщенных паров ингибиторов. Если эти показатели близки, поглощение ингибиторов, хорошо растворимых в масле (кривые 3,4), выше, чем ограниченно растворимых (кривые 5, 6). С повышением температуры сорбция возрастает, а разница в скорости поглощения различных ингибиторов становится менее значительной. Это вызвано тем, что с приближением к температуре перехода полимерной матрицы в вязкотекучее состояние характерная для студней структура разрушается. При 95 - 100 °С исследуемые пленки близки к состоянию коллоидного раствора, поэтому сорбция паров ингибиторов происходит с одинаковой интенсивностью на всей поверхности пленки. При более низких температурах, когда у пленки была структура студня, сорбция имела место преимущественно на поверхности пор, заполненных жидкостью, т.е. на гораздо меньшей площади. [c.123]

Большие положительные отклонения, как мы видели (см. 132), всегда связаны с тенденцией к расслоению или даже с ограниченной взаимной растворимостью жидкостей. Для растворов твердых веществ в жидкостях они связаны также с уменьшением растворимости. Большие же отрицательные отклонения в давлениях пара обычно вызываются образованием соединений между молекулами компонентов, а это, естественно, способствует их растворимости. [c.410]

Растворители, имеющие ограниченную взаимную растворимость с водой, также могут применяться для обезвоживания раствора соли и ее кристаллизации. Они экстрагируют воду из солевого раствора, в результате чего соль кристаллизуется. Чем больше давление водяного пара над солевым раствором, тем больше экстрагирует из него воды данный растворитель (табл. 14.1). Поэтому регенерировать растворитель можно, вторично экстрагируя из него воду другим водным солевым раствором, имеющим давление водяного пара более низкое, чем обезвоживаемый, или обрабатывая его твердой солью, которая превращается в водный раствор, отслаивающийся от органической жидкости. [c.323]

Для приближенного определения давления пара ограниченно смешивающихся жидьГостей можно воспользоваться уравнениями (VIII, 6) и (VIII, 7), считая, что вещество, находящееся в избытке, описывается первым из них, а давление пара (общее и парциальное) над сопряженными растворами, в соответствии с правилом Коновалова, одинаково. Результаты расчета по указанным уравнениям будут тем точнее, чем меньше взаимная растворимость жидкостей. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология