Растворимость от давления пара

Рассмотренные выше закономерности, относящиеся к растворимости твердых веществ в жидкости и понижению точки затвердевания растворов, имеют место в том случае, когда из раствора выделяются чистые твердые компоненты. Между тем нередко при охлаждении раствора выделяются твердые растворы—однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или нескольких компонентов. В этом случае давление пара компонента над твердым раствором (кривая Ьс на рис. VII, 5) меньше, чем над чистой твердой фазой (кривая ВС), и равновесие жидкого и твердого раствора осуществляется не при температуре Т , которой отвечает точка С, а при более высокой температуре Т , определяемой точкой с пересечения кривой D (давление пара над жидким раствором) с кривой Ьс. При этом температура может быть ниже Го—температуры затвердевания чистого растворителя (рис. VII, 5а) или выше ее (рис. VII, 56). [c.237]

Для обоснования ПДКр. з необходимы следующие сведения и экспериментальные данные 1) об условиях производства и применения вещества и о его агрегатном состоянии при поступлении в воздух 2) о химическом строении и физико-химических свойствах вещества (формула, молекулярная масса, плотность, точки плавления и кипения, давление паров при 20°С и насыщающей концентрации, химическая стойкость — гидролиз, окисление и др. растворимость в воде, жирах и других средах, растворимость газов Б воде, показатель преломления, поверхностное натяжение энергия разрыва связей) 3) о токсичности и характере действия химических соединений при однократном воздействии на организм. [c.12]

Количество насыщенного водяного пара, определяемое по уравнению (11.40), необходимо для обеспечения суммарного давления паров равновесной системы, отвечающей данной температуре. В реальных условиях процесс перегонки ведется с конечной скоростью и поэтому жидкая и паровая фазы фактически не имеют достаточного времени для достижения полного равновесия. Если при этом учесть еще хотя и небольшую, но все же имеющуюся взаимную растворимость отгоняемого компонента с водой, а также и сопротивления массопередаче и теплопередаче в реальном процессе, то будет ясно, что парциальные давления компонентов в жидкой фазе будут несколько меньше, чем соответствующие теоретические значения. Эта особенность процесса учитывается обычно введением некоторого поправочного коэффициента насыщения В, приближенно определяемого выражением [c.79]

Жидкости, смешивающиеся во всех отношениях. В зависимости от характера и степени отклонения парциальных давлений компонентов и суммарного давления паров раствора от закона Рауля различаются три типа реальных растворов веществ, неограниченно растворимых друг в друге. [c.36]

К третьему типу неограниченно растворимых друг в друге веществ относятся системы, характеризующиеся наличием минимальной точки на изотермической кривой зависимости суммарного давления паров системы от ее состава. Типичным [c.37]

Активность растворенной соли Яг может быть определена по давлению пара, температуре затвердевания, по данным о растворимости рассчитывается она теми же способами, которые кратко изложены в т. I (гл. VI и VII). Специфическим и в то же время наиболее удобным методом определения активности и коэффициентов активности электролитов является метод э.д.с. (электродвижущих сил). Все методы определения активности соли и упомянутые выше уравнения приводят к величине, характеризующей реальные термодинамические свойства растворенной соли в целом, независимо от того, диссоциирована она или нет. Однако в общем случае свойства различных ионов неодинаковы, и в принципе можно ввести и рассматривать термодинамические функции отдельно для ионов различных видов, используя практический коэффициент активности у [см. т. I, стр. 207—211, уравнения (VI, 24) и (31 6)]. [c.395]

Системы с неограниченной растворимостью. Давление пара над смесью неограниченно растворимых [c.228]

Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

В случае систем частично растворимы< компонентов не эвтектического класса изотермические кривые кипения и конденсации имеют вид, изображенный на фиг. 12. Этот случай отличается от предыдущего тем, что оба жидких слоя А к В при определенной температуре выделяют пар Е, состав которого лежит вне интервала концентраций от хд до Лв. Кривая кипения или изотермическая кривая суммарного давления паров раствора в функции состава жидкой фазы претерпевает разрыв АВ на участке концентраций от Ха до Хв и представляется двумя ветвями АС и BD, являющимися кривыми упругости жидких растворов на интервале составов от О до Хв и от Ха до 1. Кривая конденсации или изотермическая кривая Фиг. 12 [c.23]

В связи со сказанным приобретает большое значение прямое определение величин АА т. е. определение энергии (изменения изобарного потенциала) переноса ионов вещества и его молекул из одного растворителя в другой. Определение энергии переноса может быть произведено на основании измерения любого свойства растворенных электролитов растворимости, давления пара, эд.с. и т. д. [c.352]

В настоящее время измерения осмотического давления не имеют уже того значения, какое они приобретали в начале XX столетия. Что же касается плавкости, растворимости, давления пара, то изучение этих свойств продолжает играть огромную роль. Вместе с тем на первый план выдвинулось исследование таких свойств, как теплоемкость, сжимаемость, вязкость, диэлектрическая проницаемость, магнитная восприимчивость, спектры поглощения, спектры флуоресценции и др. [c.195]

Такие растворы можно рассматривать как своеобразные микроэмульсии, в которых области с относительно высокой концентрацией компонента А окружены областями с относительно высокой концентрацией компонента В. Такая микрогетерогенная структура, будучи сама следствием особенностей межмолекулярного взаимодействия, оказывает существенное влияние на растворимость, давление пара, рассеяние света, теплоемкость и многие другие свойства растворов. [c.42]

При взаимодействии ароматических соединений с электрофильными реагентами может происходить образование двух типов комплексов, которые могут быть интермедиатами в реакциях электрофильного замещения. Если электрофильный агент не разрушает существенным образом электронную я-систему ароматического ядра, образуются я-комплексы. Существование я-комплексов подтверждается данными ультрафиолетовой спектроскопии, изменениями в растворимости, давлении пара, температурах замерзания. Образование я-комплексов доказано, например, для взаимодействия ароматических углеводородов с хлористым водородом или ионом Ад+ [c.365]

Если взаимная растворимость двух жидкостей очень мала (практически взаимно нерастворимые жидкости), то давление пара каждого компонента над смесью близко к давлению пара чистой жидкости, а полное давление пара равно сумме давлений пара двух чистых жидкостей (при этой же температуре) [c.206]

Разработка технологии может быть разделена на две определенные стадии, которые должны рассматриваться в отдельности при оценке каждого конкретного процесса. На первой стадии должна быть доказана возможность процесса на основе изучения таких свойств, как растворимость, давление паров и т. д. Вторая стадия включает разрешение вопросов проектирования, обслуживание и контроль процесса. [c.264]

II к парциальному давлению ацетилена 1 ат. В некоторых случаях неясно, учитывалось ли при определении коэффициента растворимости давление паров растворителя. Во всех сомнительных случаях при составлении табл. 11.50 произвольно предполагалось, что давление паров растворителя учтено. В качестве стандартных условий в табл. 11.50 были приняты температура 20° С и давление 760 мм рт. ст. Если давление, при котором определяли растворимость, близко к 760. 4M рт. ст., но не равно этому давлению, с помощью закона Генри все значения приводились к 760 мм рт. ст. Когда отсутствовали данные при 20° С, но имелись значения растворимости при нескольких температурах, применяли графическую интерполяцию. Если имелись данные о растворимости только при двух температурах, при пересчете к 20° С предполагалось, что логарифмы растворимости линейно зависят от температуры. Наконец, если в распоряжении было только одно значение, при температуре, отличной [c.101]

В монографии обобщен обширный экспериментальный материал по растворимости, давлению пара и критическим явлениям в водно-солевых системах в широком диапазоне температур, давлений и концентраций. Особое внимание уделено характеристике равновесий в надкритических условиях, подробно описаны оригинальная аппаратура и методики исследования фазовых равновесий и плотностей при высоких температурах. [c.2]

Вследствие непрерывного увеличения растворимости давление пара насыщенных растворов характеризуется наличием максимума. Вначале с повышением температуры давление пара насыщенного раствора повышается, но с ростом температуры возрастает и концентрация насыщенного раствора. В результате борьбы двух факторов — повышения температуры, вызывающего увеличение давления, и повышения концентрации соли, вызывающего уменьшение давления, при дальнейшем возрастании температуры давление пара насыщенного раствора достигает максимума, а затем начинает уменьшаться, доходя до нуля при температуре плавления безводной соли когда содержание воды в растворе также становится равным нулю. [c.9]

Сведения о других физико-химических свойствах отдельных удобрений (например, солевой состав, кристаллическая структура, растворимость, давление паров, термодинамические величины), а также показатели некоторых физико-механических свойств, предусмотренных ГОСТ и ТУ (гранулометрический состав, прочность гранул и т. д.) приведены в соответствующих разделах глав V— IX. [c.54]

Однако при повышенной температуре воздуха в компрессоре озон легко разлагается. Если даже предположить возможность его образования в жидком кислороде в результате разряда статического электричества, то благодаря хорошей растворимости озона в жидких азоте и кислороде и относительно большому давлению пара 13,3 н/м (0,1 мм рт. ст.) концентрирование его в разделительном аппарате маловероятно. [c.26]

Во всех трех рассмотренных типичных случаях неограниченно растворимых систем парциальные давления наров компонентов растут с увеличением концентрации. Это замечание не может быть отнесено к суммарному давлению паров раствора. Системы с положительными или отрицательными отклонениями от свойств простейшего раствора, обладающие экстремальными, максимальными или минимальными точками на кривых давления паров раствора, называются постоянно кипящими или ааеотропными смесями, однородными 6 жидкой фазе. [c.38]

Современные теоретические взгляды на взаимодействие компонентов в растворе помогают качественно объяснить отдельные факты растворимости, но уверенно предсказывать величины растворимости какого-либо вещества на основании данных для других веществ пока невозможно. На основании экспериментальных данных—кривых давления пара или иных термодинамических свойств раствора какого-либо вещества—можно, конечно, вычислить (через химические потенциалы или активность) растворимость компонента в каждом отдельном случае. [c.232]

При ограниченной взаимной растворимости двух жидкостей кривые парциальных давлений паров принимают характерную форму. Схема зависимости давлений пара от состава при постоянной температуре показана на рис. Х ,4. Точкам а и Р отвечают соответственно давления насыщенных паров А и В. [c.400]

Определению генезиса различных месторождений мешает отсутствие достаточного количества данных по растворимости различных соединений металлов в надкритическом паре при высоких температурах и давлениях. Кроме того, очень слабо изучено влияние на растворимость в паре наиболее распространенных соединений металлов присутствия других неорганических соединений. [c.152]

В настоящее время я-комплексы рассматривают также как комплексы с переносом заряда или внешние комплексы. Для них разработана квантовомеханическая теория типов связи и стабильности [7]. Известно, что эти комплексы образуются между ароматическими соединениями и большой группой акцепторов электронов, таких, как галогены, смешанные галогены, галогеноводороды, ионы серебра, тетрацианэтилеп нельзя не упомянуть также о таких известных комплексах, как пикраты, комплексы с тринитро-бензолом и т. д. [8, 9]. Изучены их УФ-спектры, во многих случаях измерены константы диссоциации, вычислены изменения энтропии и энтальпии их образования. Те комплексы, которые представляют интерес как возможные промежуточные соединения в реакциях ароматического замещения, например комплексы с галогенами, обычно нестабильны и, за некоторым исключением, не были выделены в твердом состоянии. Их существование подтверждается изменениями в ультрафиолетовом спектре при смешении компонентов, измерениями растворимости, давления пара или иногда изменением температуры замерзания [8, 9]. Поскольку они в ка-кой-то степени могут служить моделью промежуточного соединения, их стереохимия представляет значительный интерес и важность. Среди различных предложенных моделей для ароматических комплексов с галогенами на основании изучения ИК-спектров [10] предполагается аксиальная модель (V). В ней два атома галогена размещаются на оси шестого [c.449]

Характеристика растворенных веществ в водных растворах внутри акватированной группировки менее надежна, чем определение самих аквокомплексов. В общем случае такими веществами могут быть комплексные ионы, гидролизованные и полимеризован-ные соединения, а также ионные пары. Но детально определить растворенные вещества отнюдь не легко. Для этого используется много различных методов, которые можно разделить на три основные группы термодинамические, кинетические и спектральные. Примерами методов первого типа являются исследования электродных потенциалов, растворимостей, давления пара, понижения температуры замерзания, повышения температуры кипения, экстракции растворителями, ионного обмена, определения энтальпии и общие калориметрические методы. Все эти методы ограничиваются неидеальностью растворов. Для того чтобы пользоваться термодинамическими методами, приходится вводить предположения о постоянстве или возможности вычисления коэффициентов активности отдельных веществ. Общее предположение, которое, однако, требует доказательства, заключается в том, что коэффициенты активности при постоянной и высокой концентрации соли почти не изменяются при небольших изменениях состава растворов. [c.127]

Немаловажным является тот факт, что при изучении причин многих взрывов было обнаружено присутствие больших количеств ацетилена. Опасность ацетилена усугубляется очень малой его растворимостью в жидком кислороде и сравнительно небольшим давлением пара. [c.100]

При исследовании двухфазных систем, особенно жидко-газофазных, представительный отбор проб сам по себе не всегда является простым делом. Действительно, если просто отбирать пробу из аппарата, работающего под давлением,. дросселированием в холодный приемник, то произойдет перераспределение веществ между фазами, что при относительно высоком давлении паров жидкой фазы и значительной растворимости газовой фазы при давлении приведет к существенным ошибкам. Взять же таким способом раздельно пробы фаз из аппаратов, основным условием работы которых является энергичное перемешивание, не удается. В этом случае есть несколько возможностей. Если реакция протекает не слишком быстро, то можно остановить мешалку, дать небольшое время на расслаивание системы и взять отдельно пробы из газовой и жидкой фазы в приемники без давления, для чего должны быть предусмотрены соответствующие отдельные пробоотборники. Такой прием имеет существенные недостатки во-первых, потому, что время расслаивания и не очень определенное, и в большом аппарате достаточно долгое во-вторых, из-за того, что остановка мешалки сама по себе вносит ошибку. Второй прием заключается в том, что к пробоотборнику при работающей мешалке подключается вакууммированный приемник, находящийся при температуре реакции и выдерживающий давление, равное реакционному. Открытием вентиля забирается проба обеих фаз, выравнивается давление, затем приемник отключается, выдерживается [c.71]

На расщепляемый рацемат 1 -д. действуют оптически активным реагентом при этом получается новая пара веществ /1-с 2 и с 1- 2, уже не находящихся друг с другом в отношениях антиподов, эти вещества диастереомерны. Относительно диастереомеров нам уже известно, что они различаются по физическим свойствам. Разница в растворимости, давлении пара, коэффициентах адсорбции во многих случаях достаточна для того, чтобы разделить диастереомеры кристаллизацией, перегонкой или хроматографически. [c.94]

Растворимость, давление паров воды и вязкость в системе Na lOi—H IO4—Н О изучены достаточно подробно [73]. Выделяющиеся в кубе отгонного аппарата кристаллы Na 104 возвращаются на первую стадию производственного процесса. [c.430]

Следующая проблема связана с вопросом, образуется ли ст-комплекс сразу или ему предшествует быстрое образование аддукта субстрата и электрофильного реагента, если да, то какова его природа Образование такого аддукта было показано во многих случаях, и ему приписывается структура л-комплекса, в котором не происходит серьезно го нарушения ароматического секстета Существование л-комплекса подтверждается данными УФ-спектроскопии, изменениями в растворимости, давлении пара, температуре замерзания [70] Относительно природы л-комплекса существует две основные точки зрения Если донором явля [c.392]

Среди неэлектрометрических методов, позволяющих определить концентрацию свободного лиганда или комплексных соединений, можно назвать определение растворимости, давления пара или метод распределения. По сравнению с названными методы, подобные определению электропроводности, чисел переноса, точки замерзания или светопоглощения, имеют малое значение для исследования сложных систем, так как с их помощью обычно определяют некоторые свойства только всей системы.. [c.24]

II трехкомнонептных системах и вывели формулу растворимости малорастворимого газа прп низком парциальном давлении пара растворителя [48]. Формула имеет вид [c.98]

Здесь V — молярный объем компонента I в конденсированной фазе рп — давление насыщенного пара вещества при i системы, р —обЩ ее давление в системе /oi(Рп) — летучесть компонента i при давлении насыщенного пара рп- При малых давлениях пара летучесть foi pu) равна давлению. Когда рп принимает значение нескольких единиц давления, тогда /o i(Pn) определяется по обобщенным диаграммам в зависимости от приведенных температуры Тг=Т1Тс) и давления Рг=Рп1Рс)-При подстановке выражений (14) и (15) в (13) получают уравнение для вычисления растворимости вещества i в сжатой газовой смеси [c.13]

Сульфат натрия. Растворимость Na2S04 в паре при температурах 400—700°С и давлениях 220—380 кгс/см изучалась М. А. Стыриковичем и Л. К. Хохловым (1957 г.). Было выяснено, что в интервале давлений от 200 до 300 кгс/см и при температурах до 450°С влияние давления пара на растворимость в нем Na2S04 значительно. Изобары растворимости этой соли до 460°С расходятся в виде веера, а при 460°С с повышением давления сливаются в одну прямую, полого поднимающуюся вверх с ростом температуры до 700°С (рис. 38). Минимум растворимости при давлениях от 220 до 300 кгс/см находится при 4бО°С и составляет около 0,02 мг/кг. [c.68]

Фтористый кальций (флюорит). По растворимости СаРвг в надкритическом паре подобен кварцу, но в присутствии других солей он ведет себя. иначе, так как в водных растворах СаРг частично ионизирован. Поэтому на его растворимость в паре сильно влияет присутствие других электролитов. Растворимость СаР в надкритическом паре увеличивается с ростом давления (рис. 46). [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология