Льюис летучесть

Чтобы обойти это затруднение, Г. Льюис (1901) предложил заменять в уравнениях термодинамики, описывающих равновесия для идеальных газовых систем, давления р на величину /, называемую летучестью газа, или фугитивностью. Этот прием позволяет связать найденные опытным путем свойства реального газа (отклонения его от идеального состояния) с его термодинамическими параметрами. Согласно методу Льюиса летучесть (фугитивность) представляет собой давление, формально исправленное так, что при данной температуре и данном объеме можно применять уравнения термодинамики идеальных газов к реальным газам. Например, уравнение закона действия масс [c.139]

Кь — относительная летучесть по Льюису [c.141]

Для смеси реальных газов летучесть fi компонента i зависит от состава. По правилу Льюиса и Рэндалла можно рассчитать fi при температуре Т и давлении р, когда известна летучесть fi чистого газа в тех же условиях [c.168]

Летучести компонентов смеси вычисляем по правилу Льюиса — Рэндалла [c.168]

По методу Льюиса вводится новая функция /. Эта функция называется термодинамической летучестью или обобщенной летучестью или, более кратко, летучестью (а также фугитивностью). Мы будем пользоваться термином летучесть. [c.131]

Г. Льюис и М. Рендалл для учета влияния отклонения реальных газов от равновесного состояния идеальных газов ввели понятие об эффективном давлении — летучести (фугитивности). Замена упругостей летучестью в уравнениях фазовых переходов несколько приближает расчетные данные к экспериментальным. [c.215]

Льюис (1901) подошел к решению задачи совершенно другим путем, который, несмотря на его формальность, широко применяется при исследовании реальных систем. Он предложил для реальных систем сохранить тот же вид термодинамических уравнений, что и для идеальных, заменяя в них одни переменные (давление и концентрации) другими переменными. Вместо парциального давления Р,- в термодинамических уравнениях для реальных систем им вводится новая переменная —фугитивность (другой термин летучесть не рекомендуется). Отсюда фугитивность должна иметь размерность давления. При низких давлениях, когда свойства реальной газовой смеси будут приближаться к свойствам идеальной, фугитивность [ становится равной парциальному давлению Р г-го компонента [c.271]

Уравнение (123.2) показывает, что относительное понижение давления пара растворителя Р —Р 1Р равно молярной доле растворенного вещества. С ростом давления пара и с увеличением концентрации раствора наблюдаются отклонения от уравнения (123.1). При больших давлениях пара отклонения от уравнения (123.1) вызываются неидеальностью свойств самого пара, неподчинением пара законам идеальных газов и не зависят от природы и концентрации раствора. Эти отклонения учитываются при замене давления пара в уравнениях (123.1) и (123.2) его летучестью / (фугитивность), определяемой, согласно Льюису, по уравнению (83.1). При переходе к летучестям вместо (123.1) и (123.2) будем иметь [c.352]

Применять метод Льюиса для тарельчатых колонн и смесей с высокой относительной летучестью компонентов не рекомендуется. [c.357]

Правильнее пользоваться понятием летучести. Однако ввиду приближений, которые были сделаны при выводе уравнений для изменения свободной энергии, вводить это уточнение в уравнения нет смысла. Подробности последнего метода вычисления констант равновесия через летучести и активности читатель найдет в общих руководствах по химической термодинамике, например в книге Льюиса и Рендалла [2]. [c.18]

Кричевский [11] показал, что это правило для летучести дает ири высоких давлениях лучшие результаты, чем правило Бартлетта или Льюиса и Рендалла. Однако оно болео сложно в применении, так как требуется определение величины отсекаемых отрезков па графиках. [c.68]

Правило Льюиса и Рендалла дает хорошее согласие при низких давлениях, но при очень высоких давлениях оно приводит к значительным ошибкам. Например, летучесть этилена [c.73]

Таким образом, можно принять, что правило Льюиса и Рендалла может быть использовано для определепия летучестей в газовых смесях при умеренных давлениях, а метод приведенных давлений п температур — для определений нри более высоких давлениях. [c.75]

Первоначальное определение коэффициента активности Льюисом и Рендаллом настолько гибко, что эта величина может применяться как функция п концентрации и давления. При развитии термодинамических методов целесообразно ограничить это определение в двух отношениях. Во-первых, определить коэффициенты активности только для жидкого (или твердого) раствора и, во-вторых, определить коэффициент активности только для постоянного стандартного давления обычно равного 1 атм. Таким образом, определенный коэффициент активности независим от давления и логарифм летучести компонента I в жидком растворе при давлении Р выражается с помощью уравнения [c.86]

Были проведены сравнения экспериментальных данных со значениями К, определенными по графикам Р — Т — М, графикам фирмы Келлог, номограммам настоящей работы, номограмме Шейбеля и Дженни [34] и графикам Стандарт Ойл Компани (Штат Индиана), опубликованным в литературе [15], и именуемым ниже графинами С. О. И. Графики С. О. И. основываются на значениях летучести, полученных Льюисом и сотрудниками [23]. Для сравнения были использованы данные автора по [c.127]

Для реальных систем в термодинамике используется более простой путь, предложенный Льюисом, сущность которого в применении к реальным газам состоит в следующем. Вводится новая термодинамическая величина —фугитивность (летучесть), которая подбирается так, чтобы выражение энергии Гиббса сохранило тот же вид, что и в случае идеального газа. Поскольку с энергией Гиббса связывается рещение вопроса о направлении процессов и о равновесии, ряд термодинамических формул, касающихся равновесия, тоже сохраняет свой вид при переходе к реальным газам. [c.101]

Для реальных газов найти аналитическую зависимость энтропии (а следовательно, и химического потенциала) от давления невозможно. Поэтому используют метод активностей, предложенный Дж. Льюисом. В этом методе вместо давления вводится величина летучести, или фугитивности f, а для растворов — активности, которая отличается от давления на множитель, называемый коэффициентом активности летучесть имеет размерность давления, у — величина безразмерная [c.106]

Иной путь решения задачи предложил Дж. Льюис, который ввел в термодинамику понятия летучести (фугитивности) и активности . Льюис определяет летучесть газа f с помощью выражения, полученного для идеального газа, заменяя в нем давление, т. е. [c.159]

Таким образом метод Льюиса позволяет сохранить для реальных систем (газовых смесей и растворов) форму уравнений, и в первую очередь закона действующих масс, выведенных для идеальных систем. В то же время этот метод не вносит в термодинамику каких-либо новых принципов. Он предлагает путь не преодоления трудностей, возникающих при изучении равновесий в реальных системах, а как бы обхода их стороной. Дело в том, что для нахождения летучестей, входящих в выражение (V.200), используются или какие-либо уравнения состояния реального газа, или непосредственно опытные данные р — V — Т. [c.161]

При этом полученные по теореме соответственных состояний коэффициенты активностей для чистых газов переносятся на газовые смеси с помощью постулата Льюиса и Рэндалла о парциальной летучести [c.166]

Основываясь на представлениях Льюиса, расширим понятие летучести. Как известно, фазовые равновесия характеризуются равенством мольных изобарных потенциалов. Если, для обоих состояний вещества (допустим, для жидкости и пара) стандартные состояния считать одинаковыми, то согласно (У.194) равенство изобарных потенциалов приведет к равенству летучестей, т. е. для равновесий (У.218) можно записать [c.168]

Метод вычисления по Льюису связан с введением новой функции — летучести / (или фугитивности) и коэффициента активности. Это необходимо для того, чтобы объединить графическую оценку с аналитическим выражением для самого химического потенциала (А. Новые функции вводятся так. [c.78]

Заслугой Льюиса и его школы была детальная систематизация большого экспериментального материала термодинамики. На фоне принципиальных затруднений аналитического описания свойств реальных газов метод летучести Льюиса явился заметным шагом вперед. Конечно, в основе всех методов термодинамики лежат ее общие положения и никакие другие законы здесь не используются. [c.78]

В работах по химической термодинамике для формального описания зависимости р, (р) используется величина, называемая фугитив-ностыо или летучестью (понятие, введенное Льюисом). Летучесть (фугитивность) / газа определяют согласно соотношению [c.291]

В работах по химической термодинамике для формального описания зависимости ц (р) используется величина, называемая фугитив-ностью, или. летучестью (понятие, введенное Льюисом). Летучесть [c.324]

Парциальные давления и концентрации компонентов системы Льюис н Рендалл заменилп так называемыми эффективными давлениялти — л отучестями, — характеризующими стремление вещества распространиться между неоднородными фазами системы и эффективными концентрациями, называемыми активностями. Если поведение вещества подчиняется законам идеальных газов, летучесть становится ранной давлению пара, однако в общем случае эти величины не равны. [c.159]

Г. Н. Льюис (1901 год) предложил для описания свойств неидеальных систем использовать формулы, полученные для идеального состояния веществ (идеальные законы), но вместо концентраций и давления в эти формулы предлагается вводить новые параметры, которые были названы активностью а (подставляется в формулы вместо концентраций С) и фугитив-ностью или летучестью / (подставляется в формулы вместо Р). [c.221]

В одной из первых опубликованных профамм, в которой использовалась классическая потарелочная итерационная процедура Тиле и Геддеса, был применен 0-метод сходимости, который дает удовлетворительные результаты при расчете простых ректификационных колонн. Использование метода сходимости в сочетании с методикой Тиле и Геддеса возможно для метода Льюиса-Матисона в результате применения матричных методов, идеально подходящих к цифровым ЭВМ. Однако использование методов разреженных мафиц было неэкономно с точки зрения машинного времени и памяти, и поэтому не нашло сначала широкого применения. В последующем в ряде работ впервые для уменьшения размерности мафичных уравнений были использованы методы декомпозиции. Однако их применение сильно офаничивало диапазон решаемых задач, возможную степень учета неидеальности жидкой фазы и диапазон летучестей компонентов в питании. [c.236]

Другой способ вычисления химического потенциала реального газа предложил Льюис. При этом используются те же выражения, что и для вычисления хи.мического пот ициала чистого идеального газа, но вместо давления в них подставляют переменную — летучесть или фугитивность / (1иёас 1у — летучесть) [c.125]

Аналитические методы определения числа теоретических тарелок. Здесь рассматривается метод Смокера для смесей, относительную летучесть которых можно считать постоянной, и метод Льюиса. [c.356]

Льюис и Рендал предложили при изучении неидеальных систем использовать термодинамические уравнения, описывающие идеальные системы, в которые, вместо давления для газов и концентрации для растворов, подставлены фиктивные величины летучести и активности. Летучесть / — это некоторая функция давления, подстановка которой в уравнения термодинамики, описывающие идеальные системы, позволяет применять таковые для описания неидеальных систем. Летучесть пропорциональна давлению [c.181]

Уравнение (3) и выражает правило Льюиса и Рендалла. Основное преимущество этого правила — его простота. Летучесть иидивидуаль-иого компонента является только функцией температуры и общего давления. Наличие других компонентов влияет на летучесть постольку, поскольку эти компоненты определяют общее давление и температуру. Для многих технических приложени давление п температура известны, и значение летучести компонента в смеси может быть получено неиосредстненно из данных по летучести чистого компонента. [c.67]

Для каждой температуры и давления использовались различные нравила расчета летучести этилена в смеси но экспериментально определенным составам. Значения Р, V, Т и летучести были взяты из опубликованных графиков [8], понравок к газовым законам и из графиков летучести Льюиса и Кея [15]. В случае правила Бартлетта обычные графики, основаниые нэ [c.72]

Поэтому коэффициенты летучестей газов в смесях при отсутствии детальной информации часто рассчитывают по приближенному правилу Льюиса и Ренделла [c.99]

В газовых средах эффективное давление, по предложению Дж. Льюиса, принято обозггачать / и называть летучестью, или фуги-тивностью. Соотношение между летучестью / и соответствующим ей давлением р именуют коэффициентом летучести у. [c.35]

Чтобы сохранить простоту уравнений термодинамики идеальных газов и в то же время сделать эти уравнения пригодными для реальных газов, Дж. Льюис (1901) предложил заменить давление р на величину /, называемую термодинамической летучестью (или фугитив-ностью). Этим формальным приемом все трудности, связанные с учетом отклонения газов от идеального поведения, переносятся на вычисление летучести. [c.152]

При каждой температуре летучесть газа должна иметь определенное абсолютное значение, пропорциональное фактическому давлению, т. е. / = ур. Коэффициент пропорциональности называется коэффи-циенпюм летучести, или коэффициентом активности. Летучесть сильно отличается от давления, если реальный газ находится при низкой температуре и имеет высокое давление. Например, при Т = = 273 К и р = 121,3 10 Па (1200 атм) летучесть окиси углерода равна 269,178-10 Па (2663 атм), т. е. у = 2,22. По мере уменьшения давления величины р и / сближаются и при давлении, как угодно мало отличающемся от нуля, они совпадают, т. е. lim (/ /р)р о = 1 и, следовательно, 7=1. По методу Льюиса замена давления на летучесть производится в уравнениях (VII.47) и (VII.53). Иначе говоря, постулируется, что при Т = onst [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология