Льюиса способы получения

Существует ряд удобных препаративных способов получения иона В зН а , основанных на реакциях различных бороводородов (диборана, пентаборана-9, декаборана-14) с борогидридом натрия в присутствии оснований Льюиса или с комплексами борана. Во всех случаях течение реакции зависит от природы основания Льюиса, температуры и давления.. [c.419]

Для очистки пентаборана-9 от примесей, например менее стабильных бороводородов, применяется термическая обработка при 35° С, превращающая эти примеси в нелетучие полимеры, и затем перегонка. Тот же результат достигается при перегонке пентаборана с основаниями Льюиса. Для получения очень чистого пентаборана пользуются газохроматографическим способом [110—112]. [c.295]

Из других способов получения аллилхлорида с выходом 31,4% можно отметить реакцию взаимодействия аллилацетата с НС в присутствии 0,1—5% катализатора, являющегося смесью солей меди и кислот Льюиса в инертном растворителе при температуре 45 °С (Пат. 1768242, ФРГ, 1968). [c.112]

Все существующие способы получения битионола основаны на вза модействии 2,4-дихлорфенола с дву- или однохлористой серой Сз, 3 Процесс проводится в присутствии катализаторов - кислот Льюиса п нагревании в среде инертных органических растворителей он он о он [c.94]

Присоединение ацилхлоридов к алкенам и циклоалкенам, В присутствии кислот Льюиса, таких как хлориды алюминия или цинка, из ацилхлоридов и олефинов образуются -хлоркетоны [ср. также е разделом 2.2.4.1, получение альдегидов и кетонов, способ (15)], [c.374]

Постоянство количественного состава можно осуществить двумя способами 1) прибавить 1 моль компонента к бесконечно большому количеству раствора данного состава 2) прибавить к конечному количеству раствора бесконечно малое количество компонента и пересчитать полученное изменение свойств на 1 моль прибавленного вещества. Найденное таким образом изменение свойства (обязательно при условии постоянства Т шР) называется парциальной мольной (молярной) величиной (Льюис, 1907 г.). Оно отображает вклад данного компонента в общее свойство системы. Все термодинамические уравнения, справедливые для чистых веществ, также справедливы и для парциальных мольных свойств, только вместо мольных (молярных) величин фигурируют парциальные мольные величины. [c.100]

Всякое экстенсивное свойство раствора (например, объем, теплоемкость, энтропия и т. д.) зависит от его состава. В процессе прибавления вещества к раствору его состав непрерывно изменяется, и поэтому изменение какого-либо свойства раствора зависит от количества прибавляемого вещества. По наблюдаемому изменению свойства (например, объема) раствора можно судить о значении данного свойства вещества в растворе данного состава. Для этого необходимо к раствору прибавить такое количество вещества, чтобы состав раствора практически не изменялся. Это можно осуществить двумя способами 1) прибавить 1 моль компонента к очень большому количеству раствора данного состава, 2) прибавить к конечному количеству раствора данного состава бесконечно малое количество компонента и пересчитать полученное изменение свойства на 1 моль прибавляемого вещества. Найденное таким образом изменение свойства (при условии постоянства Р и Г) называется парциальной мольной величиной Gj (Льюис 1907). Следовательно, [c.234]

Представляет интерес сравнение значений, полученных этими двумя способами для воздуха и водяного пара, так как в дальнейшем окажется, что только в этом случае закон Льюиса точен тогда [c.378]

Сформулированные положения стимулировали постановку дальнейших работ с целью изучения возможности замены существующего промьппленного способа получения высокооктановых компонентов бензинов (изооктана) путем алкилировании изобутана бутиленами, в котором в качестве катализаторов используются серная и фтористоводородная кислоты. Совместно с К. И. Патриляком исследованы особенности процесса алкилирования изобутана бутиленами на поликатионно-декатионированном цеолите типа X. Установлено существование периода разработки катализатора, зависимости протекания процесса от условий активации катализатора, пульсирующего характера процесса в отдельных зонах катализатора по высоте слоя, неодинаковой алкилирующей способности бутиленов, изомеризации бутилена-1 в бутилен-2. Развиты теоретические представления о природе активных центров Льюиса и связанных с ними физико-химических свойствах поликатиопно-декатионированных цеолитов типа X и . Эти работы послужили научной основой получении ияооктана алкилированием изобутапа бутиленами в присутствии цеолитных катализаторов. Промышленная реализация процесса позволит перевести алкилирование в число процессов с безотходной технологией. [c.15]

При периодическом способе получения деэмульгаторов независимо от конструкции реактора характер процесса одинаков. Синтез ведется под давлением, при повышенной температуре и в присутствии катализатора. Реакция протекает с вьщелением тепла (92 кДж на 1 моль превращенного этиленоксида), необходимое количество оксида вводится в реакцию постепенно. Температура при синтезе изменяется в пределах 110-180 °С, давление - от 0,25 до 0,5 МПа. Катализаторами в большинстве случаев служат гидроксиды щелочных металлов, используют в ряде случаев металлический натрий, кислотные катализаторы, кислоты Льюиса и др. расхЬд их колеблется от 0,01 до 1,5%. [c.140]

Итак, существуют два способа получения макромолекул полимеризация и поликонденсация. Для полимеризации характерно многократное повторение акта присоединения мономера к активному центру растущей макроцепи. Скорость полимеризации, как скорость любой цепной реакции, зависит от скорости актов инициирования, продолжения и обрыва кинетической цепи. Однако в отличие от других цепных реакций в полимеризации важны акты передачи цепн, когда прекра1цается рост макромолекулы, а активный центр сохраняется и дает начало росту новой макромолекулы. Реакции передачи цепи позволяют регулировать среднюю величину молекулярной массы. В полимеризацию вступают соединения с двойными связями. В качестве активных центров, ведущих полимеризацию, выступают свободные радикалы, анион-ради-калы, кислоты Льюиса, комплексы металлов. [c.296]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Развивал одно из научных направлений, заложенных Бутлеровым,— синтезы и изомеризацию непредельных, в частности 1,3-диено-вых, углеводородов. Синтезировал (1887) изопрен, хотя и не сумел его идентифицировать. Открыл каталитические реакции превращения непредельных углеводородов алифатического ряда под влиянием хлористого цинка, послужившие основой промышленных процессов переработки нефтехимического сырья. Открыл (1893) реакцию присоединения галогенянгпдридов карбоновых кислот к олефинам в присутствии кислот Льюиса с образованием -галогенкетонов. Разработал (1899) способ получения симметричного диметилбутадиена и доказал его способность полиме- [c.250]

Альдегиды вступают во многие перициклические реакции [145]. В реакции Патерно — Бюхи [146] присоединение альдегида в фото-возбужденном состоянии к олефину в основном состоянии приводит к оксетану (см. разд. 4.4.4.3). В уравнении (103) дан типичный пример, который иллюстрирует высокую региоселективность [145] этого вида фотохимического [2+2]-циклоприсоединения. Альдегиды претерпевают [2+2]-циклоприсоединение с кетеном (обычно при каталитическом действии кислот Льюиса) с образованием р-лактонов [147] промышленный способ получения р-пропиолак-тона [уравнение (104)] базируется на использовании в этой реакции формальдегида. [c.526]

В некоторых случаях с процессом [4+2]-циклоприсоедннения конкурирует еновая реакция количество енового продукта можно увеличить, используя в качестве катализатора кислоту Льюиса [150]. Для реакции изопрена с хлоралем это иллюстрируется уравнением (107). Еновая реакция формальдегида с простыми олефинами служит удобным способом получения некоторых первичных гомоаллиловых спиртов уравнение (108) [150]. [c.527]

Реакции галоидирования проводились молекулярными [72, 73, 80], и связанными галогенами [9, 72]. Хлорирование асфальтенов молекулярным хлором осуществлялось в растворе I4 в течение 0,5—8 часов в токе С г (скорость 60 мл/мин). Интенсивное присоединение хлора идет в первые 0,5 часа, при этом вводится до 377о хлора. Отношение Н/С =1,22 для исходных асфальтенов или отношение Н-ЬС1/С в хлорированных асфальтенах остается постоянным в течение двух часов. Таким образом, замещение водородных атомов хлором происходит в алкильных заместителях. При завершении хлорирования до 88% за 4—8 часов идет замещение водорода в ароматических кольцах, что составляет около 14% от общего количества. В отличие от хлорирования при бромировании отношение Н + Вг/С остается постоянным в течение всего процесса. При иодировании отношение H-f 1/С уменьшается, что говорит о дегидроиодировании. Другие авторы [81, 82] наблюдали в своих экспериментах процессы дегидрохлорирования при хлорировании асфальтенсодержащего сырья и смол. Ими же найдено, что хлорирование сопровождается потерей растворимости, связанной с уплотнением структуры. На этом свойстве основан предложенный способ получения искусственного асфальтита [83], заключающийся в хлорировании (в присутствии кислот Льюиса под давлением) полициклических ароматических соединений — продуктов высокотемпературного крекинга. [c.19]

Интересным способом получения смешанных эфиров дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот является реакция бис (тиофосфорил) дисульфидов с ароматическими углеводородами и алкилариловыми эфирами в присутствии кислот Льюиса [80, 85] (схема (53) . Необходимо отметить, что в случае использования незамещенных алкилариловых эфиров получают смесь изомеров, разделение которой представляет определенные трудности. При взаимодействии бис (диалкокситиофосфорил) дисульфидов с ароматическими соединениями в присутствии кислот Льюиса происходит, помимо того, алкилирование ароматического ядра причем эта реакция в некоторых случаях преобладает [80, 85]. [c.203]

В литературе описан способ получения ариладамантанов, заключающийся во взаимодействии галоидадамантана с бензолом или с его гомологами в присутствии кислот Льюиса [5]. В данной работе для проведения реакции алкилирования изопропилбензола 1-бромадамантаном [c.79]

Этот процесс, называемый реакцией вытеснения, препятствует неограниченному росту алкильных цепей образуются олефины с низкой степенью полимеризации. Таким образом, для получения полиэтилена с высоким молекулярным весом (от 10 000 до 3 000 000, а практически от 50 000 до 100 000) сам триэтилалюминий не пригоден. Для этого необходимо вводить в качестве сокатализатора какую-нибудь соль переходного металла, обладающего свойствами кислоты Льюиса (целесообразнее всего четыреххлористый титан). Реакция полимеризации проводится очень просто. В раствор смещанного катализатора в минеральном масле вводится этилен, и при этом сразу же происходит осаждение полиэтилена. Этот процесс полимеризации этилена при низком давлении был открыт Циглером ( Мюльгеймовский способ получения полиэтилена при нормальном давлении ) и является важным практическим результатом исследований в области комплексных гидридов [3123, 3125, 3127]. [c.392]

Высокоэффективным способом получения полисульфонов оказалась поликонденсация ароматических дисульфохлоридов и ароматических углеводородов или гомополикондеисация ароматических моносульфохлоридов [16] по реакции Фриделя — Крафтса в присутствии кислот Льюиса (РеСЬ, 1пС1з) [c.22]

Сопротивления на поверхности раздела составили для метнлизобутилкетон а 10—35% от общего и для дибутил-оксидиэтилового эфира 5—20%, причем относительные величины возрастали с увеличением скоростей потоков вследствие уменьшения диффузионных сопротивлений. Абсолютные значения сопротивлений подтвердил Льюис, проводивший определения в диффузионной ячейке по предложенному им способу. Полученный результат интерпретировался на основе следующей реакции между водным уранилнитратом и растворителем [c.78]

Превращения такого рода имеют также известное техническое значение, например в способе получения калиевых солей (Мессершмитт-Ренания, Росси, Бланк и др.), причем процесс происходит при повышенной температуре и давлении. Другим интересным техническим примером этого рода может служить превращение лепидолита (сподумен, педалит и др.) с известковым молоком или соответственно сульфатами кальция или натрия, солями железа и др. в целях получения литиевых солей (Линдблад, Леб и Льюис). [c.36]

Развивал одно из научных направлений, заложенных Бутлеровым,— синтезы и изомеризацию непредельных, в частности 1, 3-диеновых, углеводородов. Синтезировал (1887) изопрен, хотя и не сумел его идентифицировать. Открыл каталитические р-ции превращения непредельных углеводородов алифатического ряда под влиянием хлорида цинка, послужившие основой пром. процессов переработки нефтехимического сырья. Открыл (1893) р-цию присоединения галогенан-гидридов карбоновых к-т к олефи-нам в присутствии к-т Льюиса с образованием -галогенкетонов. Разработал (1899) способ получения симметричного диметилбута-диена и доказал его способность полимеризоваться в каучукоподобное в-во. Впервые установил способность металлического натрия вызывать полимеризацию диметил-бутадиена. На основе его работ в Германии было организовано (1916) произ-во первых партий так называемого метилкаучука (полимер диметилбутадиена). Изучал стереохимию аигеликовой и тигли-новой к-т. Описал синтезы и взаимные превращения в ряду пинена, бор пиле на и камфена. [c.217]

Развивал одно из научных направлений, заложенных Бутлеровым,— синтезы и изомеризацию непредельных, в частности 1, 3-диеновых, углеводородов. Синтезировал (1887) изопрен, хотя и не сумел его идентифицировать. Открыл каталитические р-ции превращения непредельных углеводородов алифатического ряда под влиянием хлорида цинка, послужившие основой пром. процессов переработки нефтехимического сырья. Открыл (1893) р-цию присоединения галогенан-гидридов карбоновых к-т к олефи-нам в присутствии к-т Льюиса с образованием -галогенкетонов. Разработал (1899) способ получения симметричного диметилбута-диена и доказал его способность полимеризоваться в каучукоподобное в-во. Впервые установил способность металлического натрия вызывать полимеризацию диметил-бутадиена. На основе его работ в Германии было организовано [c.217]

Второй метод, имеющий несколько модификаций, очень широко применяется и служит основным способом получения карбиновых комплексов [283, 339]. Отщепление аниона от ге-терокарбенового комплекса фишеровского типа под действием кислоты Льюиса представляет собой важнейший метод с широким диапазоном применимости. Катионные карбиновые комплексы часто захватывают галогенид-ионы, которые располага- [c.140]

Для получения алкенов- существуют два наиболее надежных и практически легко выполнимых метода 1) взаимодействие алкилмагнийгалогенидов с бромистым аллилом по Тиффвно или с хлористым аллилом по способу Платэ и Тарасовой 2) пиролиз ацетатов первичных спиртов по Вибо и Ван Пельту кроме того, необходимо отметить еще два метода получения алкенов-1 классический ксантогеновый метод Чугаева и ядерный синтез Дикстра, Льюиса и Борда. Б. А. Казанский с сотрудниками использовал хлористый аллил для получения гептена-1 и других алкенов-1, [c.34]

Основные научные работы посвящены исследованию редкоземельных элементов. Разработал (1940-е — начало 1950-х) способ выделения индивидуальных редкоземельных элементов с помощью ионообменной хроматографии. Благодаря этому способу редкоземельные элементы стали сравнительно доступными и дешевыми материалами, Совместно с Льюисом разработал (1933) методы получения тяжелой воды. Изучал энергетические уровни ионов редкоземельных элементов. Во время второй мировой войны руководил работами по получению урана высокой степени чистоты. Предложил использовать кальций и позднее магний для восстановле1шя четырехфтористого урана в металлический уран. Разработал промышленный процесс производства высокочистого металлического торил, а также церия и иттрия. Использовал ионообменную хроматографию для разделения изотопов а,зота (получил 200 г азота-15 со степенью чистоты 99,8%). [332J [c.474]

Из стабильных изотопов наибольшее значение в химических исследованиях приобрел тяжелый изотоп водорода, дейтерий, открытый в 1932 г. Юреем, Брикуедде и Мерфи [6]. Фракционированием жидкого водорода был получен газообразный дейтерий. Уошборн и Юрей 7], Льюис и Макдональд [8] вскоре предложили более простой способ разделения изотопов водорода электролизом воды с его помощью была получена тяжелая вода . Уже в первых работах с ней Льюис [9], Холл [10], Бонгоффер [И], Клар [12] и другие ученые обнаружили, а затем стали подробно изучать реакции изотопного обмена водорода на дейтерий, короче — дейтерообмен. В СССР А. И. Бродский [13] приготовил воду, обогащенную тяжелыми изотопами водорода и кислорода, и успешно использовал ее для многих ценных работ по химии изотопов. [c.8]

Атомы металлов могут образовывать химические связи обычным способом, обобществляя электронные пары, как в молекуле газообразного хлорида титана Т1С14. Это соединение используют для получения чистого металлического титана, применяемого в авиастроении. Но, кроме того, металлы, расположенные в середине Периодической системы, имеющие вакантные /-орбитали (так называемые переходные металлы), могут выступать в качестве акцепторов электронов (кислот Льюиса). Например, в пентакарбониле железа Ре(СО)5 каждая молекула моноксида углерода отдает пару электронов на вакантную валентную орбиталь атома железа. В результате образуется устойчивая молекула со структурой бипирамиды. Молекулы моноксида углерода или другие молекулы, которые могут занимать их место в таких соединениях, называют лигандами. В молекуле Ре(СО)5 часть лигандов или все лиганды могут замещаться на другие доноры электронов (основание Льюиса), такие как моноксид азота N0, аммиак ННз, ионы галогенов Р , С1 , Вг , вода Н2О, цианид-ион N и многие другие. В результате образуется большой ряд соединений. По отношению к некоторым атомам металла в качестве лиганда может выступать даже молекула азота N2. В таком случае она становится более реакционноспособной, т.е. активируется. Это один из приемов, который химики-металлоорганики стремятся использовать, чтобы создать новые катализаторы для фиксации азота, т.е. для превращения N2 в аммиак МНз, который служит исходным продуктом в производстве удобрений. [c.159]

Для разделения общего электронного влияния на мезомерную и индукционную составляющую необходимо знать индукционную константу OJ. Для определения этой величины мы использовали три различных метода, так как придавали большое значение ее надежности. Во-нервых, мы воспользовались [8] предложенной Тафтом и Льюисом [24] и усовершенствованной Б обертсом и Жаффе [25] зависимостью между постоянными о/ и константами ионизации м- и /г-замещенных бензойных кислот. Во-вторых, мы вычислили постоянные 0J по константам ионизации л-н и-замещенных толуиловых кислот (табл. 5), пользуясь методом Экснера [26]. И, в-третьих, мы определили [13] постоянные 0J по константам ионизации замещенных фосфинилуксусных кислот по способу Чартона [27] (табл. 6). Полученные результаты сравниваются в табл. 7. В большинстве случаев наблюдается хорошее совпадение результатов всех трех методов. При помощи индукционных констант, найденных по рКа замещенных бензойных кислот, мы определили резонансные составляющие в общем электронном влиянии фосфорсодержащих групп (см. табл. 4). [c.88]

Разности Н — / 1 и Нч — называются, по Льюису и Рендаллу,, относительным теплосодержанием растворителя и растворенного вещества и обозначаются символами Ьу и Однако, для того чтобы свести к минимуму число новых обозначений, мы будем пользоваться обычными йарциальными молярными теплосодержаниями. Метод экстраполяции теплот разведения, полученных для конечных концентраций, вплоть до бесконечного разведения, и способ определения парциальных молярных теплосодержаний был описан Россини (2]. В основном этот метод сводится к следующему. Выразив в уравнении (3.27) концентрации в виде молярностей, получим для теплового эффекта, соответствующего т молям растворенного вещества, [c.38]

Точность полученных значений энергии активации бы ла недостаточной, так как сопротивление на поверхности раздела в опытах Льюиса составляло от1Юсительно небольшую часть (20—бО/о) общего сопротивления. Несмотря иа это, применение диффузионных ячеек с перемешиванием является лучшим способом определения констант скорости реакции на поверхности раздела, так как перенос вещества к поверхности раздела и от нее сравнительно быстрый, и сопротивление на поверхности раздела составляет наиболее значительную долю от общего сопротивления. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология