Уксусный альдегид по Остромысленском

Одновременно с разработкой методов получения дивинила через бутиленгликоль и его сложные эфиры Остромысленским велись исследования и в других направлениях. Из них он остановился на процессе конденсации уксусного альдегида и этилового спирта СНзСНО-ЬС.Н ОН- 2Н.О + СНз-СН—СН = СН., [c.17]

Синтезом дивинила из спирта можно было бы считать процесс Остромысленского, где дивинил получается действием окиси алюминия на смесь уксусного альдегида и этилового спирта, так как [c.403]

Все указанные исходные вещества — производные диэтилового эфира — получались Остромысленским из этанола через уксусный альдегид, а их превращение в дивинил в основном осуществлялось в присутствии глинозема. [c.159]

Изучению реакций превращения производных диэтилового эфира Остромысленский придавал большое значение, так как они образуются при конденсации этанола и уксусного альдегида, и образование из йих дивинила протекает в тех же условиях, что и процесс получения диена из спирта и альдегида. [c.160]

Процесс конденсации этанола с уксусным альдегидом протекал в присутствии глинозема при 360—450° С, причем было показано, что понижение парциального давления благоприятно сказывается на выходе диена. Дивинил, по мнению Остромысленского, получался по следующей схеме [c.161]

Первым, кто узнал о методе получения дивинила из этилового спирта и уксусного альдегида, разработанном Остромысленским, был, видимо, С. В. Лебедев. [c.161]

Если Филипову, как указывает сам Остромысленский, он не дал точного ответа на вопрос, каким новым методом получается дивинил, то Лебедеву он писал [171, л. 9] ... считаю в настоящее время более рациональным получать каучук прямо из смеси уксусного альдегида и винного спирта... Нужно выяснить, что при реакции Менье — Тищенко (описанной в диссертации Тищенко), [c.161]

В 1913 г. И. И. Остромысленским была показана возможность синтеза дивинила из спирто-альдегидных смесей. При пропускании эквимолекулярной смеси этилового спирта и уксусного альдегида над глиноземом при 440—460° образуется дивинил с выходом, представляющим практический интерес. Этот способ получения дивинила был заимствован в последующем американцами и применен в США на заводах по производству дивинила из спирта в 1942—1944 гг. [c.15]

В 1913—1915 гг. большое внимание синтезу дивинила было уделено И. И. Остромысленским. Им был открыт целый ряд новых реакций образования дивинила и была доказана принципиальная возможность промышленного синтеза этого углеводорода из доступного сырья этилового спирта, уксусного альдегида и их смеси. После Октябрьской революции интерес к разработке синтеза дивинила еще более возрос. В результате напряженной исследовательской работы в 1928 г. С. В. Лебедевым был предложен широко известней, оригинальный и сравнительно простой способ получения дивинила из этилового спирта. На основе метода [c.137]

Другим способом получения дивинила из этилового спирта является способ, предложенный И. И. Остромысленским еще в 1915 г. При этом способе синтез дивинила проходит в две ступени. Вначале спирт превращается в уксусный альдегид, а затем из смеси спирта с альдегидом получают дивинил. Этот двухступенчатый синтез дивинила применялся в США в крупном промышленном масштабе в период второй мировой войны. [c.162]

Дивинил из смеси с уксусным альдегидом получается по способу Остромысленского [c.162]

Хотя альдольный способ нашел промышленное применение в Германии, в основе отдельных стадий его лежат процессы, предложенные и разработанные русскими химиками. Так, реакция гидратации ацетилена в уксусный альдегид была открыта еще в 1881 г. М. Г. Кучеровым и носит название реакции Кучерова . Следующие стадии альдольного способа—получение дивинила через альдоль и бутиленгликоль—были разработаны И. И. Остромысленским в 1911 г. [c.224]

За изъятием этих способов оказывается, что из многочисленных предложений зарубежных химиков лишь одно (дегидрогенизация этиленовых углеводородов) впоследствии нашло промышленное применение, в то время как, по крайней мере, 3 русских способа (синтез дивинила непосредственно из этилового спирта по Лебедеву, синтез дивинила из смеси этилового спирта и уксусного альдегида по Остромысленскому и синтез дивинила из ацетилена через уксусный альдегид, альдоль и 1,3-бутиленгликоль по Кучерову — Остромысленскому) нашли широкое промышленное применение в СССР и других странах. Это обстоятельство очень ярко иллюстрирует высокий уровень и направленность русской химической науки. [c.25]

Уже в первые годы существования советской власти наше государство отчетливо понимало значение и прогрессивную роль синтетического каучука. Поэтому еще в сентябре 1918 г. Высший совет народного хозяйства созвал совещание лучших представителей науки по вопросу о синтезе каучука [36]. На совещании присутствовали А. Е. Фаворский, С. В. Лебедев и многие другие. Признано было целесообразным продолжать работы Бызова на опытной станции при заводе Треугольник в Петрограде, а также возобновить работу опытной станции при заводе Богатырь в Москве для проверки способа получения дивинила из смесн этилового спирта и уксусного альдегида по Остромысленскому. Годы гражданской войны, борьба с интервенцией и блокада не способствовали развертыванию работ в намеченных направлениях. Работа началась только с 1923 г. к этому времени был уже проверен способ Остромысленского и было установлено, что выходы дивинила получаются ниже ожидаемых. [c.27]

Но эта схема по существу повторяет схему непосредственной конденсации уксусного альдегида со спиртом, предложенную, как известно, еще Остромысленским [14]. [c.105]

Второй способ получения дивинила из этилового спирта был предложен еще в 1915 г. Остромысленским [66(]. Этот способ двуступенчатый. На первой ступени этиловый спирт каталитически превращается в уксусный альдегид [c.146]

Первая ступень способа Остромысленского заключается в превращении этилового спирта в уксусный альдегид. Из этилового спирта уксусный альдегид можно получать либо путем окисления [c.147]

В результате этого способ Кучерова—Остромысленского по простоте и уровню выходов дивинила на использованное сырье далеко уступает способу Лебедева. Вот почему способ Кучерова—Остромысленского не получил применения в СССР, хотя изучение его русскими учеными (работы Шилова, например) не было оставлено. Кроме того отдельные ступени этого способа, имеющие самостоятельное значение, были изучены при организации таких производств, как синтетическая уксусная кислота (через уксусный альдегид) из ацетилена или в производстве альдоля из уксусного альдегида. [c.156]

Вторая ступень производства дивинила по способу Кучерова — Остромысленского, альдолизация уксусного альдегида, протекает по уравнению [c.169]

Способ Остромысленского, который был использован германскими химиками, допускает изготовление уксусного альдегида не только из этилового спирта,— для получения уксусного альдегида можно пользоваться, например, ацетиленом, гидратируя его по способу Кучерова, разработанному еще в XIX столетии [34]. [c.27]

По существу она является, однако, лишь повторением схемы конденсации уксусного альдегида со спиртом, предложенной еще Остромысленским [10]. Экспериментальное подтверждение ее не дано. [c.117]

Реакции альдолизации альдегидов имеют большое техническое значение. Альдолизацию уксусного альдегида используют для синтеза дивинила (по И. И. Остромысленскому, стр. 457) при получении н-бутанола из ацетилена (стр. 519), а кротонизацию (в результате отщепления воды от альдоля)—для полимеризации в смолы, растворимые в органических растворителях. Для этой цели на альдоли действуют НС1 или NaOH. Альдольные смолы заменяют шеллак, являются прекрасными связующими и склеивающими веществами в электротехнике, на их базе получают спиртовые и изоляционные лаки, политуры и т. д. [c.621]

А. М. Бутлеров исследовал условия полимеризации непредельных соединений и установил возможность полимеризации бутиленов в присутствии серной кислоты. В 1900 г. И. Л. Кондаков осуществил полимеризацию диизопропенила (диметилбу-тадиена) и получил каучукоподобное вещество. С. В. Лебедев в 1909 г. получил каучук путем полимеризации бутадиена. И. И. Остромысленский в 1911 —1913 гг. разработал способ получения бутадиена из смеси спирта и уксусного альдегида и из спирта в две стадии. В 1916 г. Б. В. Бызов предложил получать бутадиен пирогенетическим разложением нефтепродуктов. [c.17]

Несколько позже Остромысленский [68] показал, что при действии амальгамы нзтрня на альдоль или на бензольный раствор алья.оля образуется уксусный эфир кротонового спирта. По мнению Остромысленского, альдоль в первой фазе реакции денолимеризуется в уксусный альдегид, который з тем реагирует с неизмененным альдолем по реакции [c.17]

При детальном изучении реакции Остромысленский [68] пришел к выводу о том, что этиловый спирт и уксусный альдегид (или иаральдегид) дают в определенных условиях оксиэфир, а затем бутиленгликоль и кротониленовый спирт. Последний, отщепляя воду, превращается в метилаллен. Метилаллен, изомеризуясь, превращается в дивинил. [c.18]

В процессе Остромысленского и Келбасинского в которо.м с.месь уксусного альдегида и этилового спирта сперва пропускается через нагретую медь и затем через окись а.лю.миния, вероятно и.меет место промежуточное образование альдоля и бутшенгликоля. [c.696]

Производство синтетического каучука — одна из крупнейших проблем химии, которую удалось решить с помощью катализаторов. Осо бенно острой эта проблема была для молодой Советской республики. В апреле 1926 г. Научно-технический сошет ВСНХ объявил конкурс на лучший способ получения синтетического каучука, по низкой стоимости и свойствам не уступающего естественному. Еще в 1909 г. выдающийся химик С. В. Лебедев продемонстрировал на заседании Русского физико-химического общества образцы каучуконодобного нолибутадиена и других полимеров. Исследуя реакции полимеризации углеводородов, он пришел к выводу, что углеводороды, содержащие сопряженную систему двойных связей, способны образовывать каучукоподобные продукты. К таким углеводородам относятся, например, бутадиен СНг == СН — СН = СНг и изонрен СН = С (СНз) — СН = СНг. Закономерности процесса полимеризации, открытые Лебедевым, послужили основой для разработки промышленного синтеза каучука. При освоении синтеза большое значение имел выбор мономера, который мог бы быть получен из доступного и дешевого сырья. И. И. Остромысленский установил, что этиловый спирт в присутствии катализатора разлагается на уксусный альдегид и водород [c.109]

Совещание ученых, участником которого был и С. В. Лебедев, специально созванное ВСНХ в связи с необходимостью решения проблемы технического синтеза каучука в нашей стране, предложило, с одной стороны, начать работы е направлении проверки способа И. И. Остромысленского — получение дивинила из смеси этилового спирта и уксусного альдегида, а с другой, продолжить работу проф. Б. В. Бызова по получению дивинила из нефти. Однако оба способа не смогли найти практического осуществления. Проверка способа Остромысленского показала, что выходы диви- [c.599]

Разработанный С. В. Лебедевым метод получения дивинила непосредственно из этилового спирта отличается простотой и ори. гинальностью по сравнению с другими способами. В известном ранее методе Остромысленского, дававшем сравнительно невысокий выход дивинила, процесс осложнялся необходимостью предварительного получения уксусного альдегида окислением или дегидрированием спирта. Заслуга С. В. Лебедева заключается в том, что он решил эту задачу совершенно по-новому, самым простым путем, предложив вести одновременно дегидрирование и дегидратацию спирта на смешанном катализаторе. Этот катализатор состоял из двух компонентов — дегидрирующего и дегидратирующего и способствовал превращению спирта в дивинил с достаточно высоким выходом, что обеспечило применение его в промышленности. [c.602]

Другой промышленный метод, который применялся в США в тот период и заключался в получении дивинила из спирта в две стадии, в принципе напоминал способ Остромысленского. Первоначально спирт дегидрировался или окислялся в уксусный альдегид,, а затем смесь паров спирта с альдегидом пропускалась над катализатором, способствовавшим образованию дивинила. Выход последнего составлял около 657о от теоретически возможного. [c.606]

Сначала И. И. Остромысленский для целей синтеза каучука выбрал многостадийный процесс (через аль-доль). Однако нозже он предложил на первой стадии спирт превращать в уксусный альдегид, а затем из смеси последнего со сииртом в присутствии катализатора получать дивинил. Экспертизой было установлено, что не удается достичь вполне благоприятных результатов как со стороны качественной, так и со стороны количественной . В дальнейшем работы в этом направлении были продолжены И. И. Остромыслепским [c.245]

Второй способ И. И. Остромысленского предусматривал превращение этилового спирта сначала в уксусный альдегид, а затем получение дивинила из альдегида через альдоль и 1,3-бутиленгли-коль. Этот способ получения дивинила (так называемый альдоль-ный метод) в 30-х годах текущего столетия нашел применение в Германии на заводах синтетического каучука, с тем лишь отличием, что уксусный альдегид получался не из этилового спирта, а из ацетилена путем гйдратации последнего в уксусный альдегид по способу М. Г. Кучерова. [c.15]

Синтез бутадиена как основного исходного сырья для получения полидиенов особо привлекал внимание русских химиков. В 1910 г. О. Г. Филиппов опубликовал способ получения бутадиена каталитическим разложением паров диэтилового эфира в присутствии металлического алюминия. И. И. Остромысленский предложил два способа получения бутадиена. По первому способу бутадиен получается при пропускании эквимолярной смеси этилового спирта и уксусного альдегида через заполненную глиноземом медную трубку при. 440—460°. Второй способ состоит из нескольких ступеней. Сначала этиловый спирт превращается в уксусный альдегид, затем в альдоль с последующим превращением в 1,3-бутиленгликоль и, наконец, с отщеплением воды — в бутадиен. Уксусный же альдегид можно получать гидратацией ацетилена по М. Г. Кучерову Б. В. Бызов предложил получать бутадиен методом пирогенетического разложения нефтяных продуктов [c.258]

Крупные открытия по химии диепов были сделаны автором известной монографии [124] и длинной серии статей в ЖРХ О И. И. Остромысленским, предложившим несколько способов синтеза дивинила. Практический интерес представляет способ получения бутадиена из этилового спирта и уксусного альдегида, предложенный И. И. Остромысленским [125] в 1915 г. Поскольку и этапол, и ацетальдегид могут быть получены из ацетилена с использованием реакции М. Г. Кучерова, то способ получения бутадиена по И. И. Остромысленскому можно рассматривать как метод получения дивинила из ацетилена. С другой стороны, способ получения дивинила из этилового спирта и ацетальдегида по И. И. Остромыслепско-му с неменьшим правом можно рассматривать как способ получения дивинила из этилена, что имеет большее значение для стран с развитой нефтеперерабатывающей промышленностью (США, СССР), где этилен значительно дешевле ацетилена. [c.103]

Остромысленский [ ] для объяснения открытой им реакции каталитического получения дивинила из эквимолекулярной смеси этилового спирта и уксусного альдегида под влиянием катализатора — окиси алюминия марки Arguia pura , предложил схему, в которой бутиленгликоль-1,3 рассматривался как промежуточный продукт, образовавшийся непосредственной конденсацией спирта и альдегида, в дальнейшем отщепляющий воду и переходящий в дивинил (через кротиловый спирт и метилаллен). [c.818]

Способ получения бутадиена разложением паров диэтилового эфира был опубликован в 1910 г. О. Г. Филипповым. В 1913 г. И. И. Остромысленский и С. С. Келбасинский показали возможность синтеза бутадиена из этилового спирта и уксусного альдегида. Способ представлял практический интерес и впоследствии был использован при организации в США производства бутадиена из этилового спирта (1942—1944 гг.). Второй предложенный И. И. Остромысленским способ получения бутадиена — многостадийный. Сначала этиловый спирт превращался в уксусный альдегид, а последний через ацетальдоль и 1,3-бутандиол — в бутадиен. [c.9]

В 1913—1915 гг. большое внимание синтезу дивинила было уделено И. И. Остромысленским. Им был открыт целый ряд новых реакций образования дивинила и была доказана принципиальная возможность промышленного синтеза этого углеводорода из доступного сырья этилового спирта, уксусного альдегида и их смеси. После Октябрьской революции интерес к разработке синтеза дивинила еще более возрос. В результате напряженной исследовательской работы в 19 - . С. В. Лебедевым был предложен широко известный, оригинальный и сравнительно простой способ получения дивинила из этилового спирта . На основе метода С. В. Лебедева, как уже отмечено ранее, было впервые в мире организовано производство синтетического каучука в Советском Союзе. [c.79]

И. И. Остромысленский [28] предложил два особенно интересных способа получения дивинила. По первому способу эквимолекулярная смесь этилового спирта и уксусного альдегида пропускается через медную трубку, наполненную глиноземом, при температуре 440—460°, давая сразу дивинил. Второй способ — многоступенчатый. Он тоже исходит из этилового спирта, который сначала превращается в уксусный альдегид, а затем через альдоль и 1,3-бутиленгликоль в дивинил. Этот способ был разработан Остромысленским к сентябрю 1911г. и в декабре был доложен на Менделеевском съезде. Идею Остромысленского >1спользовали германские химики, которые начали работы по [c.23]

В литературе имеется [68] описание американской заводской установки для получения дивинила по способу Остромысленского. Контактные аппараты этой установки состоят из 753 стальных трубок диаметром 75 мм и длиной 6 м трубки заполнены катализатором. Трубки расположены в ванне из дау-терма, с помощью которого поддерживается нужная температура процесса. Одна промышленная единица мощностью на 20 ООО т дивинила в год состоит из 12 подобных аппаратов. Четыре из них используются для превращения этилового спирта в уксусный альдегид с одним катализатором, а остальные восемь— для дегидратации альдегидноспиртовой смеси до диви.-нила с другим катализатором. Оба катализатора время от времени подвергаютх я регенерации путем продувания их воздухом, выжигающим отложения угля. Некоторые данные об условиях проведения процесса и его результатах указаны в табл. 25. [c.151]

К сентябрю 1911 г. Остромысленский разработал [1] способ получения дивинила из этилового спирта, основанный на такой последователыгости превращений этиловый спирт — уксусный альдегида альдоль- 1,3-бутиленгликоль- дивинил. Этот способ, конечно, допускал известные видоизменения. В частности, например, производство уксусного альдегида необязательно осуществлять из этилового спирта, а можно пользоваться реакцией гидратации ацетилена, открытой М. Г. Кучеровым еще в начале восьмидесятых годов прошлого столетия [2]. Такое видоизменение способа Остромысленского правильнее называть способом Кучерова — Остромысленского. [c.155]

И. И. Остромысленский [33] предложил два особенно интерес- ных способа получения дивинила. По первому из ник дивинил получается при пропускании эквимолекулярной смеси паров этилового спирта и уксусного альдегида над глиноземом при 440—460°. Второй способ, разработанный в сентябре 1911 г. и доложенный в декабре 1911 г. на Менделеевоком съезде химиков, — многоступенчатый. Этиловый спирт сначала превращается в уксусный альдегид, а последний через альдоль и 1,3-бутиленгликоль — в дивинил. [c.27]