Бутадиен хемосорбцией jj

Одним из примеров применения хемосорбции для получения ценных компонентов является выделение бутадиена (дивинила) с помощью однохлористой меди СигС . Бутадиен служит исходным сырьем для производства синтетического каучука. [c.300]

Процесс хемосорбции обратим и бутадиен — углеводород с высокой растворимостью — способен вытеснять из раствора менее растворимые бутилены. Содержащ,иеся в бутадиеновых фракциях ацетиленовые углеводороды в присутствии меди полимеризуются и загрязняют медноаммиачный раствор, поэтому часть его непрерывно пропускают через угольные фильтры, где адсорбируются полимеры. Во избежание этого целесообразно осуществлять предварительное гидрирование ацетиленовых углеводородов в сырье, поступающем на разделение. [c.169]

Скорости гидрирования бутадиена до бутилена и бутилена до бутана приблизительно одинаковы, но в присутствии бутилена бутадиен избирательно гидрируется с весьма малым образованием бутана. Предполагается [82], что бутадиен покрывает поверхность катализатора вследствие избирательной его хемосорбции,так что в активированной адсорбции бутилена участвует лишь ничтожно малая часть поверхности. [c.129]

Как показано в уравнении (2), алкены, в частности н-бутилены, также могут образовывать сложные комплексы с хемосорбентом. Однако они поглощаются значительно хуже, чем. бутадиен, что позволяет использовать процесс хемосорбции для выделения бутадиена из фракции С4, содержащей бутилены. [c.61]

Типовой состав раствора хемосорбента и состав продуктов , получаемых из бутадиен-бутиленовых фракций хемосорбцией,. приведены в табл. 3.2 и 3.3. [c.63]

Принципиальная схема процесса выделения бутадиена раствором уксуснокислой закиси меди с применением колонных поглотителей показана на рис. П. 13. Хемосорбция протекает в трех последовательно включенных противоточных колоннах 1, 2, 3 при температуре от О до —10 °С. Бутадиен-ректификат с установки выделения бутилен-бутадиеновой фракции охлаждается в рассольном холодильнике 7 до —8°С и поступает в колонну 3. Поглотительный раствор охлаждается в рассольном холодильнике 10 и поступает в верхнюю часть колонны 1, а оттуда уходят бутилены. Поглотительный раствор, перетекая из колонны в колонну, поглощает из движущейся противотоком 4 [c.51]

Основными задачами разделения компонентов С4 являются выделение бутадиена, которое вполне удовлетворительно осуществляется хемосорбцией, и выделение изобутилепа. Последнее является более трудным, так как различие в свойствах между к-бутиленами и изобутиленом менее ощутимо, чем между олефиновыми углеводородами С4 и бутадиеном. [c.306]

Бутадиен чаще всего очищают хемосорбцией медно-аммиачным раствором в паровой фазе (старый метод см. рис. 122) или в жидкой фазе (новый метод см. рис. 123). Схема операции в жидкой фазе показана на рис. 201. [c.477]

Целевые диены выделяют из их смесей с близкокипящими углеводородами методами экстрактивной дистилляции (стр. 46) или хемосорбции. В методе хемосорбции Пользуются тем, что при обработке смесей водно-аммиачными растворами ацетата одновалентной меди бутадиен образует более стойкие комплексы, чем олефины. При нагревании комплексы разрушаются по обратимой реакции [c.681]

В табл. 9 сопоставлены относительные летучести углеводородов С4 по отношению к бутадиену при простой перегонке, экстрактивной дистилляции с водным фурфуролом и ацетонитрилом и при хемосорбции медно-аммиачными комплексами. [c.681]

Получаемый описанным способом бутадиен-сырец после отмывки водой все еще содержит большое количество нерастворимых в воде примесей, большая часть которых приходится на долю псевдобутилена. Для очистки бутадиена-1,3 от псевдобутилена и других недопустимых примесей из числа олефиновых углеводородов на отечественных заводах СК применяют метод хемосорбции (поглощения) этих углеводородов аммиачным раствором уксуснокислой закиси меди. При взаимодействии с этой солью бутадиен-1,3 образует растворимое комплексное соединение [c.189]

Для разделения бутадиен-бутиленовых смесей применяется ме год хемосорбции аммиачным раствором уксуснокислой закиси [c.207]

Выделение бутадиена-1,3 из бутен-бутадиеновой фракции. Товарный бутадиен для полимеризации должен иметь чистоту 98— 99%, а для стереоспецифической полимеризации — даже 99,9%. Между тем, бутадиен высокой чистоты не может быть выделен обычной ректификацией вследствие небольшой разницы температур кипения бутадиена, бутена-1 и 2-метилпропена (см. стр. 161). Для выделения бутадиена применяются методы азеотропной и экстрактивной дистилляции, а также метод хемосорбции. [c.166]

Благодаря обратимости процесса хемосорбции углеводород, обладающий более высокой растворимостью, в данном,случае бутадиен, может вытеснять из раствора менее растворимые углеводороды— бутены при температурах поглощения. Это явление используется на установках хемосорбции. Для понижения концентрации бутенов в насыщенном поглотительном растворе предусматривает- я рециркуляция бутадиена со стадии предварительной десорбции. Количество рециркулирующего бутадиена уменьшается с повышением концентрации бутадиена в исходной фракции. [c.167]

Как видно из приведенных данных, методом хемосорбции удается извлечь бутадиен достаточно высокой чистоты с достаточной. селективностью. Содержание бутадиена в бутеновой фракции составляет 1%. Степень извлечения бутадиена достигает 95%-Режим работы колонн установки хемосорбции [c.170]

Схема выделения бутадиена-1,3 методом хемосорбции представлена на рис. 3.14. Исходная бутадиен-бутеновая фракция охлаждается в холодильнике I до —8°С и поступает в нижнюю часть поглотительной колонны 3 сверху противотоком идет охлажденный в холодильнике 2 до —8°С раствор хемосорбента. В колонне при минус 8 — минус 10 °С и 0,2 МПа происходит поглощение бутадиена медно-аммиачно-ацетатным комплексом [c.121]

Далее бутадиен-1,3 последовательно отмывают от аммиака в скруббере 14, от карбонильных соединений — в колонне 17 и от тяжелых углеводородов — в колонне 19. Десорбированный хемосорбент восстанавливают в колонне 13 с медными стружками, очищают от примесей на фильтре 12 и возвращают в цикл. Бутадиен-ректификат, полученный хемосорбцией, имеет концентрацию 98,5—99%. [c.122]

Бутадиен и изопрен должны быть при этом почти 100%-ной чистоты. Концентрирование их до 99,5—99,8% с одновременной очисткой от ряда примесей обычными методами — экстрактивной или азеотропной дистилляцией или хемосорбцией — очень затруднительно, что можно видеть на примере изопрена. [c.215]

Для разделения промежуточных фракций и выделения бутадиена на заводах синтетического каучука, получающих бутадиен из бутана, впервые в СССР были широко внедрены эффективные промышленные методы тонкого разделения углеводородных смесей и очистки — экстрактивная и азеотропная дистилляция, азеотропная осушка, хемосорбция, дополняющие в необходимых случаях обычные методы выделения и очистки мономеров (адсорбцию, десорбцию и простую ректификацию). [c.218]

Принципиальная схема разделения фракции пиролиза бензина экстрактивной дистилляцией изображена на рис. 17. Фракцию С4 подают в среднюю часть колонны 1, на верх которой вводят ацетонитрил. Раствор из куба поступает в отгонную колонну 2, где отгоняется бутадиен-1,3 и регенерируется экстрагент, возвращаемый в колонну 1. Не поглощенная в ней смесь бутиленов и бутанов направляется в узел 3 для хемосорбции изобутилена, после чего остаток поступает на экстрактивную дистилляцию в колонну 4. С верха ее удаляются бутаны, которые можно подвергнуть дополнительной ректификации для получения индивидуальных н- и изобутана. н-Бутилены в колонне 5 отгоняются от экстрагента, который вновь возвращают в колонну 4. [c.66]

Мономеры, выделенные методами экстрактивной и азеотропной ректификации или хемосорбции, еще не обладают той степенью чистоты, какая необходима при синтезе каучуков стереорегулярного строения. Бутадиен и изопрен должны быть при этом почти 100%-ной чистоты. Концентрирование их до 99,5—99,8% с одновременной очисткой от ряда примесей обычными методами выделения очень затруднительно. Поскольку примеси имеют точки кипения, близкие к точкам кипения мономеров, то для удаления их требуется дополнительная химическая обработка. Однако применение химических методов для очистки от примесей, содержащихся в мономерах и препятствующих их полимеризации, как правило, представляется нежелательным из-за неизбежного при этом контакта с трудно отделимыми реагентами. [c.136]

Извлечение и очистка мономера. Мономеры (бутадиен, изо-прен) или фракции мономеров, используемые в производстве синтетического каучука, перед поступлением на полимеризацию должны содержать не менее 98—99% (масс.) основного мономера. Пр извлечении и очистке мономера из фракции выделяется тепло для его отвода используется искусственный холод. Например, для выделения бутадиена хемосорбцией из бутадиен-бутиленовой фрак- [c.21]

Рис. 2. Схема выделения бутадиена хемосорбцией из бутадиен-бутиленовой

Принципиальная схема выделения бутадиена раствором ацетата одновалентной меди в колонных абсорберах показана на рис. 1.17. Хемосорбция протекает в трех последовательных про-тивоточных колоннах (/, 2 н 3) при температуре от О до —10°С. Бутилен-бутадиеновую фракцию охлаждают в рассольном холодильнике 7 до —8°С и подают в абсорбер <3. Поглотительный раствор, охлажденный в рассольном холодильнике 10, подают в верхнюю часть абсорбера 1, а оттуда уходят бутилены. Поглотительный раствор, перетекая из колонны в колонну, поглощает бутадиен из движущейся противотоком бутил ен-бутадиеновой фракции и, нагреваясь в теплообменнике 9 и подогревателе 8 до 38 °С, поступает в сепаратор 4 для предварительной десорбции. Выделенный бутадиен возвращают в абсорбер 3, а поглотительный раствор поступает на окончательную десорбцию в десорбер 5. С верха десорбера уходит бутадиен его освобождают от полимеров в ректификационной колонне 6 и отводят с установки. [c.64]

Разделение бутан-бутиленовой фракции с одновременным удалением бутадиена обычной ректификацией невозможно из-за близких температур кипения компонентов и образования азеотропных смесей (табл. 1.7). Поэтому после очистки фракции С4 от гомологов ацетилена бутадиен выделяют хемосорбцией с помощью растворов медных солей, абсорбцией или экстрактивной ректификацией, используя селективные растворители (фурфурол, ацетонитрил, ди-метилформамид, диметилацетамид, N-мeтилпиppoлидoн) [33, с. 150 43, 44]. Растворы одновалентной меди (273-283 К) образуют с бутадиеном комплексные соединения, легко разрушающиеся при нагревании до 330-355 К. Охлажденный раствор может быть использован повторно. Остаточное содержание ненасыщенных соединений составляет 10 -10 % мол., а иногда и ниже. [c.21]

Выделение бутадиена из фракции С4 проводится жидкофаз- ной хемосорбцией в противоточных колоннах. Принципиальная, схема выделения бутадиена из бутадиен-бутиленовой фракции, (фракция С4) методом хемосорбции приведена на рис. 3.1. [c.61]

В Советском Союзе на заводах, производящих каучук, бутадиен получается не из этилового спирта, а из газов крекинга. На рис. 201 показана схема выделения бутадиена из газов крекинга и его очистка. Для выделения бутадиена из газов крекинга с водяным паром (содержание бутадиена 4%) иримеынютсн дополнительные оиерации хемосорбции медно-аммиачными солями [194] (см. рис. 201). [c.472]

В 1948 г. было начато производство бутадиена нз к-бутана и бутиленов на опытном заводе в Ярославле при участии ВНИИСКа. На опытных установках отрабатывались стадии каталитического дегидрирования бутана в бутилены, дегидрирования бутиленов в бутадиен, разделения смеси углеводородов фракции С4 методами экстрактивной дистилляции и хемосорбции, а также рецептура и способы приготовления различных катализаторов, варианты аппаратурного оформления процессов дегидрирования и газоразделения. На основании полученных опытных данных проектный институт промышленности СК Гинрокаучук разработал проекты нромышленного производства бутадиена из бутана на заводах СК в Сумгаите, Стерлитамаке, Куйбышеве и Омске, где в 1960—1963 гг. были введены в действие круиные непрерывно действующие установки по получению бутадиена двухстадийным дегидрированием н-бутана. Успешно проводились работы по получению и других мономеров. [c.178]

Согласно Мейеру и Береллу [10], дальнейшим указанием на то, что первоначальная хемосорбция бутадиена-1,3 включает не только образование 3,4-диадсорбированного бутена-1, служит тот факт, что бутадиен-1,3, равно как и бутин-2, конкурирует в реакции с водородом, хотя энтальпия гидрогенизации диена приблизительно на 10 ккал меньше, чем для ацетилена. [c.171]

На современных установках хемосорбцию проводят в нескольких экстракционных колоннах, в которых жидкая фракция и поглотительный раствор движутся противотоком за счет разницы их плотностей (рис. 16). Охлажденный сорбент поступает в верхнюю часть первого экстрактора 1 и движется сверху вниз через все три аппарата. Исходную фракцию С4 подают в середину третьего экстрактора, и она, как более легкая, поднимается вверх из одной колонны в другую ее перекачивают насосами. Освобожденная от бутадиена фракция С4 (С4Н10 Ч-С4И8) выводится в верхней части экстрактора 1, выполняющей роль сепаратора. Насыщенный раствор с низа экстрактора 3 перетекает в отпарную колонну 4, где при 40 °С отгоняются захваченные олефины. Так как они содержат много бутадиена, их возвращают на сорбцию в нижнюю часть колонны 3. Раствор из куба колонны 4 подают в отпарную колонну 5, где за счет нагревания бутадиен десорбируется, а регенерированный сорбент охлаждают в холодильнике 6 и возвращают в экстракторы. [c.65]

При экстрактивной дистилляции в последнее время все больше используют в качестве третьего компонента ацетонитрил и М-ме-тилпирролидон, в присутствии которых относительные летучести олефинов и диенов существенно различаются. Кроме того, растворимость в них диенов достаточно велика, что позволяет обойтись меньшим количеством рециркулирующего растворителя и снизить энергетические затраты. При хемосорбции экстрагируют бутадиен при минус 5 — минус 10 °С водным раствором, содержащим [c.591]

Растворимость углеводородов в хемосорбенте уменьшается в следующем ряду 1,3-бутадиен > 1-бутен > ч с-2-бутен > > изобутилен > транс-2 бутен. Растворимость 1,3-бутадиена, отличающегося более высокой электронодонорной способностью по сравнению с алкенами, приблизительно в 10 раз выше растворимости 1-бутена. Процесс хемосорбции проводят при —10°С, а десорбцию бутадиена из хемоэкстракта — при нагревании до 80—90 °С. [c.101]

После очистки фракции С4 от гомологов ацетилена бутадиен выделяют из этой фракции хемосорбцией с помощью растворов медных солей или экстрактивной ректификацией, используя селективные растворители (фурфурол, ацетонитрил, диметилформамид, диметилацетамид, N-мpтилпиj pnли >. Оставшуюся после выделения бутадиена фракцию с целью связывания изобутилена обрабатывают формальдегидом образующийся диметилдиоксан отделяют от бутан-бутиленовой фракции. Затем бутан-бутиленовую фракцию направляют на дегидрирование (одностадийное). Получаемые при этом продукты смешивают с исходным сырьем, поступающим на очистку от гомологов ацетилена (см. рис. У1.1). [c.151]

Метод хемосорбции основан на способности раствора одновалентной меди при низкой температуре (О—10 °С) образовывать с бутадиеном комплексное соединение, легко разрушающееся после подогрева до 60—80 °С. Охлажденный раствор одновалентной меди может быть снова использован для поглощения бутадиена. Процесс выделения бутадиена этим методом составляют три основные стадии хемосорбция, при которой бутадиен вместе с небольшим количеством бутиленов поглощается раствором обогащение бутадиена за счет отгонки из раствора ненасыщенных углеводородов десорбция — отгонка бутадиена высокой степени чистоты. Из смесй с другими углеводородами С4 бутадиен можно извлекать в жидкой и газовой фазе жидкофазный процесс предпочтителен вследствие простоты его технологической схемы. Бутадиен поглощается в экстракционной батарее, состоящей из последовательно соединенных аппаратов — смесителей-отстойников или из экстракционных колонн, в которых осуществляется противоток между смесью углеводородов и поглотительным раствором. Обычно экстракционная батарея состоит из трех последовательно включенных экстракционных колонн. В середину третьей колонны поступает свежее сырье. Охлажденный до минус 8 — минус 10 °С поглотительный раствор (раствор медных солей) подается в первую (по ходу раствора) колонну и, двигаясь сверху вниз, соприкасается с углеводородным потоком, поднимающимся по колонне. Поглотительный раствор последовательно перетекает из колонны в колонну и в насыщенном виде выводится через нижнюю часть третьей колонны. Насыщенный раствор направляется на предварительную десорбцию при температуре около 40 °С. Десорбированный при этом бутадиен с примесью [c.151]

Изопрен выделяют так же, как бутадиен, — методом экстрактивной дистилляции с применением диметилформамида в качестве третьего компонента. Можно применять водный ацетон (с 5% воды), водный фурфурол и метилформиат. Азеотроп-ная смесь содержит до 92% изопрена. Для его концентрпрова-ния применяют хемосорбцию. [c.65]

Самый старый способ химическо очистки и в то н е время один из наиболее выгодных основан иа хемосорбции бутадиепа солями одновалентной меди, например хлоридом [2713, 2797—2804] илн ацетатом [2602, 2805— 2807]. Бутадиен связывается с монохлористой медью приблизительно в эквимолекулярном соотношении. Эта реакция является экзотермичной. Желтый кристаллический комплекс бутадиепа и медной соли образуется тем лучше, чем выше концентрация соли. На скорость хемосорбции благоприятно влияет хлористый аммоний [2797]. [c.543]

Технологический процесс выделения и очистки бутадиена методом хемосорбции состоит из следующих основных стадий хемосорбция — бутадиеп вместе с небольшим количеством других непредельных углеводородов растворяется в водно-аммиач-ном растворе ацетата меди (I) десорбция — бутадиен выделяется из раствора отмывка бутадиена от аммиака и карбонильных соединений окончательная ректификация бутадиена. [c.16]

Технологический процесс выделения и очистки бутадиена методом хемосорбции состоит из следующих основных стадий хемосорбция—бутадиен вместе с небольшим количеством других непредельных углеводородов растворяется в водоаммиачном растворе ацетата меди (I) десорбция—бутадиен выделяется из раствора отмывка бутадиена от аммиака и карбонильных соединений окончательная ректификация бутадиена. Хемосорбция осуществляется в жидкой фазе в трех последовательносоединенных колоннах. В процессе используется принцип противотока поглотительного раствора и углеводородов (рис. 7). [c.26]