Полиэтилен термическая устойчивость

Полиэтилен широко используется в технике в качестве электроизоляционного и упаковочного материала и для изготовления различных изделий (пленка, трубопроводы и др.). Полиэтилен устойчив к воздействию сильных кислот и щелочей, но обладает низкой термической устойчивостью и под действием солнечных лучей и кислорода воздуха постепенно становится хрупким (старение полимера). [c.120]

Действительно, исследования термической устойчивости полиэтилена, полиизобутилена и полистирола показали, что наибольшей стабильностью отличается полиэтилен [c.144]

К важнейшим синтетическим полимерным материалам относят пластмассы, эластомеры, химические волокна и полимерные покрытия. В отличие от металлических материалов они имеют высокую устойчивость в агрессивных средах, низкую плотность, высокую стойкость к истиранию, хорошие диэлектрические и теплоизоляционные свойства. Из них несложно изготовить детали и аппараты сложной конструкции. Недостатком многих полимерных материалов является их склонность к старению и невысокая термическая стабильность (до 250 °С). Наиболее известны материалы на основе фенол-формальдегидных смол (с. 192), поливинилхлорида, полиэтиленов (с. 192) и фторопластов. [c.176]

Углерод-углеродная связь является одной из наиболее устойчивых к термическим воздействиям. На прочность этой связи влияет степень разветвленности полимера и характер заместителей. В ряду полиэтилен — полипропилен — полиизобутилен заместители (метильные группы) понижают энергию С—С-связи, а замещение атомов водорода на атомы фтора придает полимеру большую теплостойкость. [c.160]

Следует отметить, что полиэтилен более устойчив к термическому воздействию, че.м полистирол или полиизобутилен, но в присутствии кислорода уже при 150° С полиэтилен подвергается деструкции (белый полиэтилен становится коричневым, г затем черным]. Устойчивость полиэтилена к термической деструкции достигается введением в состав антиоксидантов (тиодипропионаты, дифениламин и т. д.), применяемых обычно для защиты каучука других продуктов. [c.209]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

Установлено, что начальная температура разложения полиэтилена составляла 400°С, каучука 350°С, ацетилцеллюлозы П0°С, эпоксидной смолы 100° С и изопропилфенантрен-фенол-формальдегидной смолы 100° С. Однако этот фактор не определяет термическую устойчивость вещества при нагреве. Так, полиэтилен, имея наиболее высокую начальную температуру разложения, полностью разлагается в течение 10 мин., каучук за это же время разлагается на 99% в течение 10 мин., эпоксидная смола — на 87% за 12—15 мин., изопропилфенантрен-фенол-формальдегидная смола —на 45—507о за 30—35 мин. [c.39]

Химические свойства и модификация. Алифатич. П. п. обладают значительно меньшей термич. стойкостью, чем полиолефины, но большей, чем полиэфиры. сложный. Энергии диссоциации связей С—С и С—О весьма близки (по расчету связь С—О даже более прочна), однако вследствие значительной полярности эфирная связь легко подвергается гетеролитич. расщеплению под действием различных кислотных агентов. П.п. менее стойки, чем полиолефины, и к окислению. Так, полиметиленоксид проявляет себя как типичный полиальдегид (см. Альдегидов полимеры)— он легко деполимеризуется, причем инициирование происходит и с конца цепи, и при случайном разрыве макромолекул. Остальные П.п., включая полиацетали, в меньшей степени проявляют тенденцию к деполимеризации. По-видимому, полиэтилен- и полипропиленоксиды наиболее термически устойчивы и разлагаются с заметной скоростью только при темп-рах выше 300°С. С введением полярных заместителей в элементарное звено существенно повышается в нек-рых случаях хемостойкость П. п. Напр., полидихлорметилоксациклобутан наиболее химически стойкий полимерный материал. Высокой химической и термической стабильностью обладают некоторые фторзамещенные П. ff., а также полимеры, содержащие циклы в основной цепи. Температуры их размягчения и деструкции достигают 300—350°С. [c.64]

В качестве стационарной фазы лучше использовать необработанную высоковякуумную СИЛИКОКОВ3/Ю смазку и промышленный линейный полиэтилен, обладающие необходимой термической устойчивостью и низким давлением пара. Для работы при повышенных температурах предпочтительнее силиконовая смазка. [c.76]

На рнс. 6 показаны результаты опытов для нескольких таких насадок при нагревании со скоростью 5°С/мин в атмосфере азота. Наилучшая термическая устойчивость найдена у полиэтилена марлекс, обладающего высокой шсотностью, апие-зона-L и силиконовой смазки. Полиэтилен высокой плотности— это высококристаллический полимер с температурой плавления выше 127°С, что делает его непригодным для использования при более низких начальных температурах. [c.110]

В полиэтилене [81], полипропилене [82], производных целлюлозы [83], в политетрафторэтилене [78], поливинилацетате [84], облученных при 77° К, большая часть радикалов рекомбинирует при нагревании до температуры стеклования (или какого-либо другого фазового перехода). У аморфных полимеров исчезновение радикалов резко ускоряется в области стеклования. В кристаллических полимерах концентрация радикалов монотонно уменьшается вплоть до температуры плавления. У полимеров, содержапр1х аморфную и кристаллическую фазы, термическая устойчивость радикалов тем выше, чем больше степень кристалличности [5, 85]. В ряде аморфных полимеров — полиизобутилене [5], натуральном каучуке и синтетическом [c.333]

Наличие винилиденовой группировки открывает чрезвычайные возможности для модификации полиэтилена. Так, например, окисление двойной связи с последующим карбоксилирова-нием придает полиэтилену свойства бумаги, т. е. способность к удерживанию красителей. Введение аминогрупп может придать полимеру термическую устойчивость, добавка элементоорганических соединений может увеличить адгезионные свойства и т. д. Кроме того, сшивка по двойной связи может придать полиэтилену пространственную (сетчатую) структуру, что повысит его физико-механические характеристики. [c.114]

Для алкилпроизводных дифенилолпропана основным направлением использования является стабилизация различных материалов. /прет-Бутилзамещенные дифенилолпропана могут быть использованы как неокрашивающие антиоксиданты каучуков " , турбинного масла и крекинг-бензина . Добавки 2,2-бис-(3 -бутил-4 -окси-фенил)-пропана и 2,2-бис-(3 -изопропил-4 -оксифенил)-пропана к полиэфиру делают последний устойчивым к термическому окислению стабилизованный таким же образом полиэтилен является нетоксичным и может быть использован для упаковки пищевых продуктов . 2,2-Бис-(3 -трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан является хорошим неокрашивающим антиоксидантом для полистирола, бактерицидным агентом, а также может быть использован для синтеза смол типа фенол о-формальдегидных 2. [c.56]

Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

Для изготовления сепараторов применяют химически инертные и достаточно устойчивые материалы, например тонковолокнистый хризолитовый асбест. Из него с помощью технологии, принятой в бумажном производстве, изготавливают листы -асбестовый картон. Иногда массу с асбестовыми волокнами наносят на сетчатые электроды. В ХИТ используют пористые диафрагмы из разных синтетических смол — поливинилхлорида и др. Примерами материалов для набухающих мембран являются целлофан (гидратцеллюлоза), полиэтилен с радиационно привитой полиакриловой кислотой, различные виды ионообменных смол. В последнее время в хлорном электролизе и в других областях с успехом используют новый вид химически и термически очень устойчивой ионообменной мембраны на основе ер-фторированных сульфокатионитных смол (типа . а[1оп ). [c.318]

Присутствие четвертичного атома углерода снижает устойчивость к термической деструкции полиизобутилена по сравнению с полиметиленом, полиэтиленом или полипропиленом. В то В ремя как полиэтилен при термической деструкции при 350 °С выделяет в минуту [c.30]

Полистирол менее устойчив к термической деструкции, чем полиэтилен. В зависимости от способа его получения разрушение наступает при различных температурах. Технический полистирол начинает разрушаться при 130°С, тогда как чистый полистирол только при 210 °С. Меньшая устойчивость полистирола к температурным влияниям по сравнению с полиэтиленом вызвана присутствием перекисей, образующихся в процессе полимеризации. Термическая деструкция полистирола усиливается при температурах выше 300 °С конечными продуктами разложения полистирола являются преиму-ществен1Ю мономер и небольшое количество ди.мера и тетрамера. Энергия активации термической деструкции полистирола составляет 34,0 ккал/моль - [c.31]

Относительная устойчивость полиэтилена объясняется тем, что он состоит преимущественно из линейных цепей. Известно, что теплота диссоциации углерод-углеродной связи (75 ккал моль) снижается при введении заместителей, причем это понижение имеет аддитивный характер и составляет 4 ккал1моль на каждую алкильную группу и И ккал моль на каждую арильную. Таким образом, полиэтилен должен быть термически более устойчив, чем полистирол, у которого имеется заместитель (фенил), и чем полиизобутилен, где за.местителямн являются два метильных радикала. [c.144]

Полистирол менее подвержен термической и термоокислительной деструкции, чем, например, полиэтилен. В связи с тем, что полистирол перерабатывается и эксплуатируется при сравнительно невысоких температурах, проблема его термостабилизации не является актуальной. Большее значение имеет повышение устойчивости полистирола к действию ультрафиолетовых лучей, т. е. стабилизация против фотоокисли,тельной деструкции. [c.60]

В отсутствие кислорода полиэтилен отличается большой устойчивостью к термическому воздействию [106, 107]. Нагревание полиэтилена без доступа кислорода не сопровождается деструкцией вплоть до достижения температур около 290° С [108, 109]. Дальнейшее повышение температуры приводит к уменьшению молекулярного веса. При температуре выше 360" С выделяются газообразные продукты деструкции, полное разложение полиэтилена происходит при температуре около 475° С. Основной продукт деструкции представляет собою воскообразное веш,ество [108], молекулярный вес которого независимо от температуры пиролиза имеет величину 692 (средний молекулярный вес исходного полиэтилена 20 ООО). Кроме воскообразного продукта выделяются незначительные ко.личества низкокипяш их углеводородов и газов, в основном метана. В продуктах термической деструкции полиэтилена практически отсутствует этилен. Это отличает полиэтилен от многих полимеров (полистирола, полиизобутилена, полиакрилатов и др.), разлагаюш ихся с образованием соответствующего мономера. [c.83]

Подробно исследовано влияние на надмолекулярную структуру и свойства полиолефинов искусственных зародышей кристаллизации, представляющих собою вещества, не взаимодействующие с полимером и имеющие температуру плавления выше температуры плавления полимера [59—66]. В качестве таких веществ использовали органические кислоты (адипиновая, себациновая) и соли тяжелых металлов и органических кислот (салицилат висмута, оксалат титана, ацетат, бензоат и пальмитат свинца, ацетат цинка, нафтиоиат кобальта). Введение искусственных зародышей кристаллизации этого типа (наиболее эффективное количество 0.15—0,2 вес. %) увеличивает прочность, деформируемость и напряжение рекристаллизации полиэтилена и полипропилена. Полиэтилен низкого давления и полипропилен, содержащие соли органических кислот в концентрации 0.4—1,5 вес. %, обнаруживают повышенную устойчивость прп деформационных, термических и световых воздействиях. [c.121]

N-Пoлифл к — серия самых распространенных флексографских кроющих красок для печатания на целлофане и обработанном полиэтилене. Краски изготовлены на пигментах и полиамидных смолах, в них добавляются фенольные смолы, малеиновый ангидрид или кетоны. Краски растворяются в смеси толуола или бензина с изопропиловым спиртом устойчивы к действию молочной кислоты могут подвергаться термической сварке. [c.107]