Амиды кислот превращение в нитрилы

Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил (НзС —СОМНа [c.57]

Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил (Н=С — СОМНг — Rз — СК) и не включает стадии магнийорганического синтеза — присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [c.274]

Но когда выделился кислород, бывший в гидроксиле, тогда дальнейшее выделение воды не может совершаться иначе, как на счет водорода аммиачного остатка и на счет кислорода, содержащегося в кислотном остатке. Так, для вышеприведенного примера органических кислот превращение амида в нитрил может происходить только на счет образования воды из NH и СО, а потому нитрилы таких кислот имеют строение синеродистых соединений [c.154]

Кроме описанных выше реакций обнаружения карбоксильной группы, можно также использовать реакции замещения в ней гидроксила. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид осуществляется очень просто, но хлорангидриды не всегда легко выделить и очистить. Поэтому хлорангидрид не выделяют, а прямо превращают в хорошо кристаллизующиеся в большинстве случаев амиды кислот или в их алкильные производные Обнаружение карбоновой кислоты в виде ее амида надежно только тогда, когда удается дегидратация амида и превращение его в нитрил. [c.493]

Легкое превращение амида в нитрил мон<ет привести к мысли, что разумный синтетический путь получения карбоновых кислот должен проходить через следующую последовательность стадий [c.112]

Для каждого из нитрилов, указанных в табл. 3.39, полное превращение их в амид и соль кислоты протекает в течение 5 мин при комнатной температуре. При уменьшении объема вводимого пероксида водорода до 50 мл превращение ацетонитрила, пропио-нитрила и сукцинонитрила остается полным, но оно понизится приблизительно на 3% для бутиронитрила. [c.205]

Изучен процесс водно-аммиачного гидролиза нитрила никотиновой кислоты в автоклавах периодического действия. Подтверждены ранее изложенные данные о ступенчатом превращении З-цианпиридина в аммонийную соль никотиновой кислоты через ее амид. [c.171]

Кинетика начального периода гидратации АН в избытке воды описывается уравнением первого порядка по нитрилу [6, 15]. В избытке АН порядок реакции по воде также первый [15]. По данным разных авторов, энергия активации гидратации колеблется в пределах 50,6 -86,7 кДж/моль [6, 12, 15]. При гидратации АН, как и других нитрилов, в избытке воды до глубоких степеней превращения кинетика реакции не подчиняется уравнению, выведенному для начального периода гидратации, что объясняется торможением реакции образующимися амидами вследствие значительной и предпочтительной адсорбции АА на поверхности катализатора [12, 15, 25, 26, 30, 35]. Согласно [12], коэффициенты адсорбции АН и А А на меди относятся как 1 13. А А не является единственным продуктом реакции, тормозящим гидратацию АН. Образующаяся при гидролизе АА акриловая кислота уже в количестве 0,7% (мол.) от исходного нитрила в сравнимых условиях вызывает уменьшение скорости гидратации более чем в два раза. Под действием АА такой же эффект достигается при его содержании, 12 [c.12]

Однако провести гидролиз этого нитрила до кислоты в одну стадию не удалось. При действии щелочных реагентов нитрил претерпевает какие-то сложные превращения, не приводящие к образованию кислоты. При обработке нитрила концентрированной серной кислотой на холоде гидролиз идет до амида, причем последний получается с очень низким выходом и в весьма загрязненном состоянии. Гидролиз нитрила до стадии амида удалось провести с наилучшими результатами ири действии 70% -ной хлорной кислоты. Полученный амид при очень осторожной обработке азотистой кислотой был переведен в уже описанную -бензоил-а-фенил-меркаптопропионовую кислоту [3]. [c.226]

Имеются указания, что карбобензилоксигруппа была отщеплена от карбобензклоксилированных цианметиловых эфиров трипептида с помощью бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте и при этом не произошло ожидаемого превращения нитрила в амид [314, 315], [c.252]

Иногда перекись водорода превращает а,р-ненасыщенные нитрилы в окиси это может быть иллюстрировано на примере превращения нитрила а-фенилкоричной кислоты в амид а,р-дифенилглицидной кислоты XXVII [38] [c.9]

На направление взаимодействия нитрилов с водой оказывают влияние продолжительность и температура рёакции. Чем больше продолжительность и выше температура реакции, тем более вероятно превращение нитрила в кислоту, а не в амид. Гидролиз рёак-ционноспособных нитрилов, которые при нагревании в присутствии кислот неустойчивы, проводят при комнатной или даже более низкой температуре (см., например 2). [c.90]

Превращение амида карбоновой кислоты в нитрил протекает как под действием высокой температуры, так и при обработке амида дегидратирующими агентами (Р2О5, РОСЦ, 80С12). [c.247]

Гидролиз нитрилов является последней стадией при синтезе кислот из галогенопроизводных, альдегидов или кетонов, имеющих на один углеродный атом меньше. Обычная методика состоит в нагревании нитрила с соляной или серной кислотой, хотя щелочной гидролиз также используют достаточно широко. В качестве промежуточных продуктов образуются амиды, однако выделяют их довольно редко. Для получения амидов можно использовать различные методы в одном из них применяют серную кислоту. Примером служит превращение нитрила а,р-дифенилянтарной кислоты ва,р-ди-фенилсукцинамид. Нитрил при этом растворяют в 15—20-кратном (по весу) количестве 90%-ной серной кислоты и оставляют стоять на несколько часов. Амид осаждают прибавлением воды выход 90%. [c.287]

Решение задачи сводится к получению из. и-бромбензойной кислоты соответствующего бромпроизводного антраниловой кислоты, а именно 2-амино-5-бромбензойной кислоты и превращению ее сплавлением с натрий-амидом в 5,5 -дибром-индиго. Следует иметь в виду, что при нитровании. и-бром-бензойной кислоты (I) теоретически возможно образование трех изомерных кислот 2-нитро-5-бромбензойной, 2-нитро- [c.469]

Малоновая кислота, янтарная кислота, ее нитрил, ангидрид, хлорангидрид, амид, имид, сульфо- и бромоянтарные кислоты и их превращения. — Гомологи щавелевого порядка. — Строение глицериновой кислоты. — Камфорная и нафталиновая кислоты 315—333 Глава 6. Многоатомные кислоты с 5, 6, 7 и 8 паями кислорода. Понятие о них и о пирокислотах. — [c.31]

Каталитическое восстановление амидов жирных кислот дает значительные выходы вторичных аминов [121. Первичные же амины из этого сырья удается получать лишь в очень небольших количествах. Тем не менее каталитическое гидрирование нитрилов—наиболее широко применяемый технический метод получения жирных аминов, причем предпочтительным катализатором в этой реакции является никель Ренея. Превращение нитрила в смесь первичного и вторичного аминов происходит почти количественно выход первичного амина возрастает при введении в реакционную смесь избытка аммиака или вторичного амина, а также щелочей, например едкого натра [14]. Описано электрохимическое восстановление нитрилов в амины [151. Амиды кислот можно восстанавливать в амины металлическим натрием или литийалюминийгидридом [16]. [c.81]

Нитрилы а,Р-непредельных кислот и их амиды также реагируют с метилидом VII [263, 270, 271, 276]. При этом из нитрилов образуются нитрилы циклопропанкарбоновых кислот. Например, нитрил коричной кислоты был превращен в нитрил 2-фенилциклопропанкарбоновой кислоты с выходом 52%. В случае же амидов в зависимости от строения могут образоваться [c.28]

Другой способ взаимодействие п-ксилола с СН3СОС1 + А1С1а окисление гипохлоритом до п-ксилолкарбоновой кислоты получение хлорангидрида и превращение его в амид дегидратация с помощью уксусного ангидрида. Синтез нитрила из и-ксилола через сульфонат протекает с плохим выходом. [c.747]

Производные кислот можно расположить в следующий ряд в порядке уменьшения их реакционной способности галогенангидрид > > ангидрид > сложный эфир > амид (нитрил) > соль. Лишь представители первых двух типов соединений в большинстве случаев гидролизуются самопроизвольно и полностью, причем степень гидролиза зависит только от их растворимости в водной среде. Остальные производные медленно реагируют с водой, и достигается состояние равновесия. Для того чтобы добиться полноты протекания реакции, лучше проводить омыление этих соединений,до натриевых солей, а затем при подкислении вьщелять свободную кислоту. Наиболее сильным реагентом, позволяющим осуществить расщепление даже самых трудноомыляемых сложных эфиров и других призвод-ных кислот, является гарелг-бутилат калия (разд. А.2). При превращении одного производного в другое наиболее вероятен переход от более реакционноспособного соединения к менее реакционноспособному. [c.220]

Чем обусловлено это неожиданное поведение фенилферроцена, пока сказать трудно, тем более, что мы не выяснили, образуется ли наряду с гомоаннулярным и гетероаннулярный нитрил. Полученный нитрил фе-нилферроценкарбоновой кислоты (или, возможно, смесь изомерных нитрилов) представляет собой некристаллизующееся маслообразное вещество, поэтому он был превращен в амид, который оказался твердым и был охарактеризован температурой плавления. Следует отметить, что выход амида низкий (32% от теорет.), и на этом основанпи ничего нельзя сказать [c.81]

Дегидратация. Лоутон и Мак-Ричи (121 безуспешно пытались провести дегидратацию амида ппромеллптовой кислоты (1) до соответствующего нитрила (2) обычными способами. В конце концов такое превращение им удалось осуществить при действии хлористого тионила в ДД ФА (60% 7 час, выход не указан). Бэйли и др. (131 повтори. 1н эту реакцию и получили нитрил (2) с выходом 35 п. Термэн [141 нашел, что эта реакция зависит от температуры ему удалось [c.356]

В случае неодинаковых электронных эффектов групп Н и Н электронная плотность в молекуле вторичного амида распределяется несимметрично. При большей электроотрицательности К по сравнению с К равновесие реакции перенитрилирования смещено влево, т. е. в сторону исходных продуктов. Отсюда следует, что при значительно большей электроотрицательности группы Н в исходной кислоте по сравнению с электроотрицательностью Н в исходном нитриле, реакция перенитрилирования не должна идти. Действительно, при нагревании незамещенного алифатического нитрила (адипонитрила)с трихлоруксусной кислотой трихлорацетонитрил не получается Ч Если группа К значительно более электроотрицательна, чем группа Н, перенитрилирование может происходить. Эта реакция идет и при близкой электроотрицательности К и К- Однако при этом в состоянии равновесия степень превращения исходных продуктов часто невысока. Увеличение выходов достигается путем применения большого избытка одного из реагентов или удаления образующихся продуктов из зоны реакции. [c.122]

Нитро-4-хлор-1,2-бис-(трифторметил)-бензол. В автоклав и нержавеющей стали емкостью 100 мл, снабженный игольчатьш вентилем, помещают 9,8 г (0,04 моль) 5-нитро-4-хлорфталевой кис лоты [266] и 32 г (0,25 моль) 85%-ной SF4 (см, примечания 3, на стр. 265), Смесь нагревают 1 ч при 100°С, 2 ч при 130 °С, 3 при 150 °С и 8 ч при 160—175 °С. Автоклав охлаждают, газообразные продукты реа ции и избыток SF4 выпускают в ловушку со щелочью. Извлекают продукт реакции гексаном и переносят в колбу, снабженную обратным холодильником и трубкой для ввода газа, В гексановый раствор при охлаждении ледяной водой пропускают аммиак для превращения образовавшихся фторангидридов кислот в амиды, которые отделяют фильтрованием. Из фильтрата отгоняют гексан, оставшийся 5-нитро-4-хлор-1,2-бис-(трифторметил)-бензол очищают перегонкой в вакууме, собирая фракцию с т, кип. 97°С при 12 мм рт. ст. Выход 9,8 г (83%). , [c.266]

Взаимодействие галогенангидридов неорганических кислот с вторичными амидами аналогично реакциям с третичными амидами в том, что, вероятно, и в этом случае происходит образование комплекса по кислороду. Однако эти комплексы выделить не удается, так как протекает их быстрое превращение (главным образом с образованием нитрила). При нагревании многих N-алкиламидов с SO I2 или с P I5 происходит разрыв N-алкильной связи с образованием нитрила и алкилгалогенида уравнение (171) . Эта важная реакция, открытая Пехманом, изучена в дальнейшем Брауном и теперь носит его имя [102, 307]. [c.480]

Валшейшей стадией в методе Кьельдаля является окисление серной кислотой. Углерод и водород, содержащиеся в образце, превращаются соответственно в углекислый газ и воду. Степень превращения азота, однако, зависит от его состояния в исходном соединении. Если он присутствует в виде амина или амида, как, например, в белковых веществах, превращение его в ион аммония гфоходит всегда почти количественно. Наоборот, азот, присутствующий в высоких степенях окисления, например, в виде нитро-, азо- и азокси-групп, на стадии окисления образца превращается в элементный азот или оксиды азота и не удерживается серной кислотой. Это приводит к занижению результатов, и чтобы его предотвратить, образец подвергают предварительной обработке восстановителем. При такой обработке азот переходит в более низкое состояние окисления, из которого он легче превращается в ион аммония при разложении пробы серной кислотой. Один из способов предварительного восстановления предусматривает добавление салициловой кислоты и тиосульфата натрия к раствору пробы в концентрированной серной кислоте дальнейшая обработка проводится обычным способом. [c.271]

По новому способу легко удалось получить не описанный еще в литературе нитрил тримезиновой кислоты, хотя и с невысоким выходом (38.4% теоретического количества). Этот нитрил оказался кристаллическим веществом с т. пл. 210—212°. Для синтеза нитрила тримезиновой кислоты пришлось получить не описанный в литературе хлорангидрид тримезиновой кислоты. Интересно отметить, что хлорангидрид тримезиновой кислоты не удалось получить из тримезиновой кислоты и х.чористого тионила при температуре кипения последнего. Без всяких затруднений хлорангидрид тримезиновой кислоты был получен из кислоты и пятихлористого фосфора. Хлорангидрид тримезиновой кислоты представляет собой кристаллическое бесцветное вещество с т. пл. 37—39° и т. кип. 176—177° при 15 мм. Для характеристики хлорангидрида он был превращен в амид тримезиновой кислоты, который представляет собой кристаллическое вещество с т. пл. 380—385°. Тот же амид был получен из тримезиновой кислоты прямым амидированием, действием сульфамида. [c.865]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология