Чередующееся звено макромолекул

Мо —молекулярный вес мономера или чередующегося звена макромолекулы [c.36]

Ом является основным мономером для синтетических каучуков. При радикально-цепной сополимеризации бутадиена со стиролом, 1а-метилстиролом или акрилонитрилом образуются сополимеры, в макромолекулах которых беспорядочно чередуются звенья исходных веществ [c.483]

Если активная частица каждого мономера реагирует преимущественно с молекулой другого мономера, то сополимеризация называется альтернантной (чередующейся). Звенья мономеров в этом случае регулярно чередуются вдоль цепи макромолекулы независимо от соотношения мономеров в смеси ( М М2М М2М М2 ). Наиболее часто на практике наблюдаются отклонения от идеальных случаев, звенья мономеров в макромолекулах располагаются беспорядочно и состав сополимера отличается от состава сме. и мономеров. Такой сополимер называется статистическим. Бывает и такой случай, когда активная частица данного мономера склонна к реакции с тем же мономером, тогда вместо сополимера образуется смесь двух гомополимеров и процесс не будет сополимеризацией. [c.39]

Другой возможный подход к анализу равновесий кооперативных реакций между полиэлектролитами основан на рассмотрении конкретной статистической модели [27]. Очевидно, что ее построение требует достаточно подробных сведений о структуре полиэлектролитного комплекса на различных стадиях его формирования. И хотя мы не располагаем достаточно подробной информацией такого рода, при построении модели можно исходить из представлений, близких к тем, которые закладываются в статистическую модель, описывающую конформационный переход в ДНК [38]. Схематически состояние двух взаимодействующих цепочек полиэлектролитов представлено на рис. УП.З. Модель предполагает наличие последовательностей, связанных звеньев, имеющих на схеме лестничную структуру, которые чередуются с петлями, образованными не прореагировавшими друг с другом звеньями макромолекул. В отличие от модели ДНК, модель полиэлектролитного комплекса предполагает образование несимметричных петель и обмен звеньями, находящимися в связанной последовательности [c.240]

Различие в свойствах ПВХ, хлорированного в разных условиях, объясняется вероятнее всего тем, что в растворе создается почти одинаковая возможность для хлорирования всех звеньев макромолекулы ПВХ и образуется полимер с чередующимися хлорированными и нехлорированными звеньями [c.334]

Макромолекула бутадиен-нитрильного каучука построена из статистически чередующихся звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты. Структурная формула СКН [c.29]

Для получения пленок используют полимеры линейного строения, макромолекулы которых представляют собой совокупность одинаковых (или разных, но правильно чередующихся) звеньев мономера, химически связанных в длинные цепи. Длина таких цепей обычно составляет 10 —10 нм (10 —10 А), а поперечный размер — 0,3— 0,7 нм (3—7 А). Степень полимеризации, т. е. количество однотипных звеньев, входящих в полимерную цепь, определяет молекулярную массу полимера. Эта величина является среднестатистической, так как при постоянной молекулярной массе одного звена количество звеньев в макромолекулах, составляющих полимер, неодинаково. [c.9]

При взаимодействии диокиси бутадиена или других диэпоксидных соединений с многоатомными одно- или многоядерными фенолами можно получить высокомолекулярные соединения с эпоксидными концевыми группами, макромолекулы которых состоят из чередующихся ароматических ядер и алифатических звеньев, связанных между собой кислородом эфирной группы. Эти продукты, алифатические звенья макромолекул которых содержат гидроксильные группы, являются линейными, если применявшийся фенол был двухатомным, или трехмерными продуктами в случае трехатомных фенолов или фенолов с большим числом гидроксильных групп. Из гидрохинона и диокиси бутадиена, например, получают линейный полимер [c.163]

Рассмотрим прежде всего особенности строения полимерных цепей. Не останавливаясь на химическом строении повторяющихся звеньев макромолекул, обратим главное внимание на их размеры и форму. Можно считать вполне установленным, что молекулы полимеров представляют собой длинные гибкие образования, продольные и поперечные размеры которых несоизмеримы. Как мы уже знаем, эти огромные молекулы построены из чередующихся элементарных звеньев определенного химического состава. Отдельные группы атомов в этих звеньях могут вращаться относительно ординарных связей (например, связь углерод—углерод). [c.7]

По результатам измерения интенсивности пятен рентгенограммы определен характер расположения атомов внутри чередующейся структурной единицы. Правда, этот метод во многом носит эмпирический характер. Зная химическое строение волокна и длину чередующейся структурной единицы, а также используя данные о расстояниях между атомами и величинах валентных углов, можно построить модели макромолекул. Было установлено, что некоторые модели неправильно отражают величину чередующегося звена поэтому они должны быть отвергнуты. Если можно построить только одну модель, правильно отражающую величину чередующейся единицы, она может быть принята с достоверностью. Так, например, для нейлона, у которого длина повторяющегося звена, определенная экспериментально, равна 17,2А, возможна лишь одна пространственная модель. В том случае, когда при данной величине структурной единицы может быть построено более одной модели макромолекулы, возникает неуверенность в правильности описания действительной конфигурации макромолекулы. Точно такая же неопределенность возникает при определении других размеров чередующегося звена. [c.66]

Различное пространственное расположение элементарных звеньев в макромолекуле, т. е. соотношение транс-и цис-конфигураций, также существенно влияет на свойства полимера. В натуральном каучуке элементарные звенья расположены строго регулярно в цис-положении. При получении же синтетических каучуков в большинстве случаев образуются как цис-, так и транс-конфигурации, нерегулярно чередующиеся в макромолекуле. Такая нерегулярность структуры затрудняет кристаллизацию каучука при растяжении и обусловливает более низкую механическую прочность его. [c.733]

Величины Г1 и г-2 характеризуют реакционную способность мономеров. Если Г1 > 1, то йц >/212, и макромолекула содержит преимущественно звенья мономера М . Наоборот, чем более /-1 приближается к нулю, тем больше величины констант ка и кг (т. е. скорости реакций присоединения мономеров к чужим радикалам), и в растущей макромолекуле чередуются звенья мономеров М1 и Мг. Когда Г1 и Г2 равны нулю, один из мономеров не присоединяется к своему радикалу и образуется, по существу, гомополимер одного мономера, содержащий единичные звенья другого. Такой случай характерен, например, для сополимеризации стирола, винилхлорида или винилацетата с малеиновым ангидридом. Присоединение молекул малеинового ангидрида к своему свободному радикалу невозможно из-за стерических препятствий. В результате сополимеризации получается полимер следующего состава [c.103]

Сополимеризация двух илн более разных мономеров дает полимеры, макромолекулы которых состоят из чередующихся в различном порядке звеньев исходных мономеров [c.9]

Строение макромолекул сополимеров может быть простым линейным— в цепи макромолекул таких сополимеров чередуются единичные звенья или короткие участки звеньев каждого из исходных мономеров, как это показано на рнс. 56, а. Если же цепи макромолекул состоят нз чередующихся длинных участков, или блоков, состоящих из многих десятков или даже сотен звеньев [c.375]

Макромолекулы блок-сополимеров построены из чередующихся последовательностей, "блоков" однотипных полимерных звеньев [c.236]

Полимер синдиотактический - высокомолекулярное соединение, строение макромолекулы которого может быть описано чередующейся последовательностью конфигурационных основных звеньев (см.), являющихся энантиомер- [c.402]

В результате реакций (1) и (3) в макромолекулах возникают участки гомополимерной структуры. Реакции (2) и (4) приводят к образованию сополимера с чередующимся расположением звеньев. Молярный состав сополимера определяется отношением скоростей реакций (1) и (4), в которых участвуют мономер Mj, к скоростям (2) и (3), протекающих с присоединением мономера М [c.119]

Каждый блок цепи содержит различное и достаточно большое количество звеньев, которое зависит от числа разрывов макромолекул исходных полимеров. В простых сополимерах, получаемых из смеси мономеров, хаотично чередуются довольно короткие участки звеньер5 или отдельные звенья сополимеризуемых мономеров. Свойства блоксополимеров отличаются от свойств п[юстых сополимеров, несмотря на то, что в цепи макромолекул обоих сополимеров чередуются звенья, идентичные по химическому составу. Например, блоксополимер, полученный совместным вальцеванием полистирола и полибутадиена, отличается по свойствам от продукта обычной сополимеризации стирола и бутадиена. [c.184]

ПОЛИМЕРЫ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ — линейные высокомолекулярные соединения, макромолекулы которых построены из периодически чередующихся звеньев. Циклы бывают какодинаковыми, так и различной конфигурации. Синтетические П. с. получают стереоспецифической полимеризацией соответствующих мономеров. К числу П. с. относятся и некоторые природные полимеры — целлюлоза, каучук натуральный и др. (см. Изотакттеские полимеры. Синдиотактические полимеры). [c.198]

Зависимость свойств полимеров от строения макромолекулы, ее формы, агрегатного состояния и молекулярной массы. Выше было указано (стр. 442), что молекулы полимеров бывают линейные, разветвленные в одной плоскости, и трехмерные, т. е. разветвленные в трех направлениях. Молекулярные цепи полимеров могут быть построены из регулярно или нерегулярно чередующихся звеньев, как это показано для атактической, изотактичес-кой и синдиотактической структур макромолекул (стр. 453—454). [c.485]

В пром. масштабах выпускают композиции Б.-и. к. с ПВХ (обычно в соотношении 70 30 или 50 50), на основе к-рых получают D30H0-, износо- и огнестойкие изделия. Существуют также др. разновидности этих каучуков жидкие пластифицированные диоктилфталатом с невымываемым антиоксидантом сильно структурированные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 1-2% дивинилбензола содержащие в макромолекуле 1,5-5% звеньев метакриловой к-ты, К нитрильным каучукам относят также выпускаемые в пром-сти сополимеры изопрена с акрилонитрилом, тройные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 2-циан-этилметакрилата, а также высокоиасыщенный гидрированный нитрильный эластомер. Описаны сополимеры с регулярно чередующимися звеньями бутадиена и акрилонитрила (т. наз. альтернантные, или чередующиеся, каучуки), к-рые получают каталитич. сополимеризацией в р-ре. или суспензии. [c.327]

Увеличение числа последовательно чередующихся звеньев в макромолекулах при полимеризации или поликонденсации приводит к постепенному изменению свойств полимера. Однако по достижении больших значений молекулярной массы показатели этих свойств стремятся к постоянному значению. Это относится к прочности, теплостойкости, твердости и ряду других физических свойств полимеров. Температура стеклования полимера также является функцией его молекулярной массы С увеличением молекулярной массы температура стеклования вначале быстро повышается, а затем стремится к постоянному значению, которое зависит от кинетической гибкости цепи полимера. В полимерах с гибкими цепями температура стеклования приобретает постоянное значение , начиная с молекулярной массы порядка 1000—5000. В полимерах о жесткими цепями температуры стеклования становятся постоянными при молекулярных массах порядка 10 000—20 000 1 Биверс определил зависимость температуры стеклования Тс полиакрилонитрила от среднечислового значения молекулярной массы Мп в интервале от 8240 до 3 260 ООО. [c.83]

Молотова В. А., Промьппленное применение кремнийорганических лакокрасочных покрытий. М., 1978. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ (силиконы), содержат атомы 51 в элементарном звене макромолекулы. В зависимости от хим. строения осн. цепи делятся на 3 группы 1) с неорг. цепями, состоящими из чередующихся атомов З и органогенных элементов — О (полиорганосилоксаны, ф-ла 1), N (полиорганосилазаны. И) или 3 (полиорга- [c.284]

АГАР, агар-агар (agar) — смесь полисахаридов морских водорослей, макромолекулы к-рых состоят, в основном, из звеньев Ь-галактозы и 3,6-ангидро-L-галактозы, этерифицнрованных серной к-той. Полисахариды А. делят на две основные фракции агарозу и агаронектин. Агароза содержит линейные полимент, построенные из чередующихся звеньев — остатков [c.10]

Так как молекулы простых виниловых эфиров не реагируют друг с другом в присутствии перекпсей, то макромолекула сополимера может состоять из звеньев другого мономера или из чередующихся звеньев другого мономера со звеньями простых виниловых эфиров. Концентрация звеньев простых виниловых эфиров в сополимере не может поэтому превышать 50%. [c.293]

Вторым неясным вопросом, касающимся композщионпой однородности сополимера, является возможность присутствия в образце сополимера, полученного при любой данной степени превращения, макромолекул различного состава. Стокмайер [24] указал, что распределение сополимера по составу обычно соответствует очень узкой гауссовой кривой практически для всех сополимеров, кроме низкомолекулярпых сополимеров и идеальных случаев сополпмеризацпи, когда распределение довольно широкое по сравнению с распределением сополимеров с чередующимися звеньями. Например, вычислено, что в идеальном сополимере, содержащем в среднем 50 мол.% каждого компонента, при = 100 12% макромолекул содержат менее 43% любого [c.351]

СИНДИОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — разновидность полимеров стереорегулярпых-, характеризуются наличием в каждом мономерном звене макромолекулы по крайней мере одного асимметрич. атома, входящего в основную цепь, причем конфигурации В и Ь однотипных асимметрич. атомов на достаточно длинных отрезках цепи чередуются. Одним из способов получения С. н. из виниловых мономеров с несимметричными молекулами является полимеризация (радикальная или ионная) нри низкой темп-ре. [c.438]

Рассмотренные случаи характеризуют поведение мономеров при сополимеризации 1) общую реакционную способность мономеров по отношению к активным центрам макромолекулы и 2) тенденцию к попеременному росту цепи. Данные о процессе сополимеризации с сильной тенденцией к чередованию мономеров приведены в табл. 23 на примере сополимеризации с малеиновым ангидридом. Этот тип процесса сополимеризации заслуживает особого внимания потому, что ряд соединений, использованных в качестве мономеров, образует сополимеры с регулярно чередующимися звеньями сернистый ангидрид (образуются полисульфоны), кислород (полимерные перекиси), некоторые хиноны (полиэфиры гидрохинона), окись углерода (поликето[1ы). [c.78]

Полимерная Цепь йредсТавляет собой в некотором роде уг1бряДоЧеН-ное образование. Это отличает макромолекулы полимера от молекул обычных жидкостей, в которых порядок хотя и существует, но простирается очень недалеко (на несколько молекул). В полимерной цепи может быть много тысяч строго чередующихся звеньев. Одйако проявление гибкости цепных макромолекул за счет флуктуаций и трудность их упаковки в правильные пространственные решетки приводит к тому, что кристаллические полимерные образования почти всегда менее совершенны, чем низкомолекулярные кристаллы.. Двойственность свойств высокомолекулярных веществ ярко проявляется во многих физико-химических процессах, в которых отдельные звенья макромолекул, а также вся макромолекула выступают как.независимые единицы. [c.8]

В простых сополимерах, получаемых из смеси мономеров, хаотично чередуются довольно короткие участки звеньев или отдельные звенья сонолимернзуемых мономеров. Свойства блок-сополимеров отличаются от свойств простых сополимеров, несмотря на то, что в цепи макромолекул обоих сополимеров чередуются звенья, идентичные по химическому составу. [c.11]

Регулярность структуры сополимера, применяемого для получения волокна дарлан, в макромолекуле которого почти идеально чередуются звенья винилиденцианида и винилацетата [c.73]

Бутадиен-нитрильные каучуки (СКН) получаются при сопо-лимеризаиии в волной эмульсии бутадиена с нитрилом акриловой кислоты. Макромолекула нитрильного каучука построена из регулярно чередующихся звеньев исходных мономеров. Их ни-трильные группы снижают способность каучука набухать в маслах и бензине. Нитрильные каучуки могут содержать от 15 до 40% нитрила акриловой кислоты. Так, например, производят такие марки СКН-18, СКН-26 и СКН-40. [c.361]

Выше сказано, что молекулы полимеров бывают линейными, разветвленными в одной плоскости и трехмерными, т. е. разветвленными в трех направлениях. Молекулярные цепи полимеров могут быть построены из регулярно или нерегулярно чередующихся звеньев, как это показано для атактической, изотактической и синдиотактической структур макромолекул (см.). [c.504]

Многие неорганические полимеры, в отличие от органических, вырабатываются уж давно и в огромных количествах, но исследовать их, как мы говорили, стали совсем иедавно. При изучении любых полимеров прежде всего необходимо зиать, как построены макромолекулы, каков их состав, насколько правильно чередуются звенья и какие группы находятся на концах цепи, каковы размеры и форма макромолекул и каким образом они организованы в полимере, в его растворе, в расплаве. Ответить на все эти вопросы очень трудно. Силы межмоле-кулярного взаимодействия стремятся стянуть гибкие молекулы и упаковать их как можно плотнее. Но этому противодействует тепловое движение, в результате чего в твердом полимере или в его растворе образуются ас-социаты макромолекул, называемые надмолекулярными образованиями. Это явление особенно важно для цепных полимеров, которые, как дома из блоков, сложены из большого числа различных надмолекулярных структур, часто имеющих огромные размеры. Влияние отдельных молекул при этом в какой-то мере ослабляется, и свойства полимера зависят главным образом от характера надмолекулярных образований. [c.19]

Как в случае поликонденсации, при ступенчатой полимеризации, используя несколько компонентов, можно получить продукты сополимеризации. Е сли реакционноспособность компонентов не слишком различается, то образуются продукты ступенчатой полимеризации со статистическим распределением звеньев в основной цепи. В теоретическом отношении они не дают ничего нового. Большее значение имеет возможность построения макромолекул строго определенного строения, в особенности с помощью диизооцианатов. Сюда же относятся синтез сополимеров с чередующимися звеньями и синтез индивидуальных макромолекул по способу удвоения (редупликации). [c.100]

Высокое содержание аморфной части в кристаллических полимерах объясняется тем, что кристаллическая область возникает вследствие упорядочения сегментов макромолекул, а не всех макромолекул в целом. Макромолекула в пачке проходит через ряд чередующихся аморфных и кристаллических участков. Еще раз подчеркнем, что переход может осуществляться в результате постепенного упорядочивания (или разупорядочивания) расположения звеньев макромолекул. [c.191]