Энергия осциллирующей связи

Теперь рассмотрим природу взаимодействия электромагнитного излучения с веществом. Возьмем простой пример поглощение ИК-излучения молекулой НС1. Эта молекула имеет постоянный дипольный момент, так что ее энергия меняется в присутствии электрического поля, и в соответствии с направлением поля искажаются химические связи в молекуле. Рассмотрим осциллирующее электрическое поле, возникающее при [c.30]

В зависимости от значений параметров процесса колебания могут быть периодические, осциллирующие и хаотические [320]. Стадия реакции, обусловливающая обратную связь, - тупиковая в механизме реакции. Она представляет собой образование неактивной адсорбированной формы или заполнение буферной емкости (растворение, как описано выше). Обратная связь, проявляющаяся как влияние промежуточного вещества в тупиковой стадии на состояние катализатора (энергию активации по крайней мере одной стадии реакции), объясняется изменением энергии связи катализатор - адсорбированный реагент, например в рамках теории электронного газа, или перестройкой поверхности катализатора (перегруппировка и образование новых граней, реконструкция поверхности), что было подтверждено экспериментально специальными физическими методами. [c.245]

Водородная связь характеризуется прочностью, т. е. энергией связи, которая зависит от плотности заряда и угла между атомами, связанными друг с другом стерическими факторами, вызывающими асимметричное распределение электронов кинетикой Н-мостиков, т. е. частотой, с которой осциллируют ОН-группы и изменяют положение протоны (121, 122]. [c.63]

Колебательная химическая реакция - сложная химическая реакция, в которой концентрации промежуточных веществ и (или) катализатора осциллируют во времени. Возникновение колебательного процесса связано с уменьшением свободной энергии Гиббса в реакции, которая протекает в химической системе, далекой от термодинамического равновесия. При определенных условиях химическая реакция может сочетаться с диффузионными процессами и приводить к образованию бегущих волн химической активности. [c.179]

Эффекты самопоглощения электромагнитной энергии сопровождаются увеличением кинетической энергии движения куперовских частиц и, в целом, отождествляют собой электромагнитные механизмы трансформации рассеянной энергии в ее новые виды, в том числе в энергию ион-радикалов. Данное заключение справедливо и для ассоциатов воды. Существенной особенностью динамики химического канала трансформации энергии в ассоциатах является ее осциллирующий характер, что связано с изменением энергетических состояний ассоциатов и их кластеров по мере накопления в них ион-радикалов. Подобное накопление должно происходить с ускорением в процессе разрядки при фазовой трансформации ассоциатов воды, происходящей с выделением свободных радикалов. Движущий процесс подобной трансформации связан с пиннингом вихря (переносом кванта магнитной энергии), что экспериментально подтверждается. [c.374]

Энергия осциллирующей связи не очень велика, особенно в данном случае, если учесть, что к ней добавляются еще диполь-дипольное взаимодействие (см. IV. 14) и дисперсионные силы (см. ниже). В целом тепловой эффект сублимации льда не превышает 9,7 ккал1моль. [c.314]

Поскольку эффективный потешщал взаимод. молекул в жидкой среде (т. наз. потенциал средней силы) представляет собой суммарный результат взаимод. большого числа молекул, точное определение его параметров является сложной теоретич. задачей, решаемой в рамках разл. моделей жидкого состояния (см. Жидкость). Энергия Г. в. неполярных молекул в воде, отвечающая глубине потенциальной ямы, т.е. эффективная энергия межмол. связи, может превосходить энергию дисперсионного взаимодействия этих же молекул в отсутствие среды (в вакууме). В отличие от потенциала взаимод. молекул в отсутствие среды потенциал Г. в. имеет осциллирующий характер (наблюдается чередование минимумов и максимумов с периодом порядка диаметра молекул среды). [c.568]

Для типичных ковалентных решеток характерны малые координационные числа, например координационные числа 4/4 (алмаз, кремний) или 2/4 (куприт СпгО). В структуре алмаза (см. рис. 1.70, /) электронные связи возникают под углом 109°28, т. е. в направлении к вершинам тетраэдрического координационного многогранника, в центре которого находится центральный атом. Энергетическая прочность двухэлектронной связи, выраженная энергией сублимации 5л, с образованием одноатомного Q о пара колеблется от 50 до 170 ккал г-ат. Для Si 5л = 102, для Салмаз = 170 ккал г-ат. Элект- ропроводность с повышением температуры растет. Тип проводимости — электронный. Ве-Рис. IV.6. Осцилли- щества с такой проводимостью являются полу-рующая водородная проводниками ИЛИ Диэлектриками. лТд1 npoTo H Se- Значительно слабее осциллирующая связь, лется вдоль оси О — Так, при конденсации молекул воды атомы Н [c.314]

Особый вид дисперсионного взаимодействия наблюдается в больших, молекулах, где длина мгновенного осциллирующего диполя так велика, что взаимодействуют по сути не мгновенные диполи, а меняющие положение отдельные заряды. Это названное Лондоном униполярным взаимодействие существенно в молекулах с сопряженными связями, в высокополимерных и т. п. соединениях, где электрон может перемещаться вдоль цепочки сопряженных связей. Энергия униполярнога взаимодействия обратно пропорциональна второй степени расстояния.. [c.261]

В этом методе световод покрывают тонкой пленкой металла (плазмона) и измеряют изменения поля, проходящего вдоль поверхности металлической пленки. Эти изменения обусловлены тем, что воздействие внешнего электрического поля (в световоде) достаточной напряженности (см. ур. 7.8-33) передает энергию из световода и образуются осциллирующие поверхностные заряды, которые распространяются по поверхности металла. Колебания заряда должны быть связаны с Ех (полем, pa шиpяюш м я в направлении г), так что металлическая поверхность должна быть на должном расстоянии от поверхности световода в пределах глубины проникновения р затухающего поля. Для волны поверхностного плазмона, существующей между двумя средами с диэлектрической проницаемостью 1 и 2 (рис. 7.8-22), волна ограничена на границе раздела волновым вектором к в направлении распространения и к и к 2 в направлениях +г и —2. Условию непрерывности на границе отвечает соотношение [c.560]

По мере утолщения прослойки амплитудные значения осциллирующих сил затухают в связи с уменьшением энергии связи молекул с подложками. При й 10 о осцилляции практически исчезают и функция П к) = П, к) 4- П к) отвечает закону изменения сил дисперсионного притяжения через прослойку П к) Пт к)- Дискретность молекулярной структуры перестает ощущаться, и функция П к) спадает (на еще относительно малых толщинах прослойки) по закону П — 1/А незапаздывающих дисперсионных сил. [c.228]

Энергия взаимодействия отдельных участков полярных молег кул с углеродной поверхностью при адсорбции из водных растворов может различаться весьма значительно. В результате при адсорбции малых алифатических молекул, особенно тех, в которых гидрофильные и гидрофобные группы размещены асимметрично, создаются условия для постоянного изменения их ориентации в адсорбционной фазе, что делает невозможной плотную их упаковку на поверхности углеродного адсорбента. Взаимодействие углеводородных участков таких молекул с водой очень мало, поэтому они адсорбированы наиболее прочно. Гидрофильные же участки молекулы, образующие с водой водородные связи, на углеродной поверхности не закрепляются по крайней мере на время, сопоставимое с временем жизни в адсорбированном состоянии гидрофобной части этих молекул Отрыв от поверхности адсорбента гидрофильной группы молекулы ослабляет дисперсионное взаимодействие ближайших к этой группе звеньев углеводородной цепи. При небольшой длине углеводородного радикала такие асимметрично биполярные молекулы осциллируют во всех направлениях вокруг прочно закрепленного) участка углеводородного радикала, наиболее удаленного от гидрофильной функциональной группы. В результате адсорбированная молекула экранирует участок поверхности адсорбента площадью или (2/) , где / длина осциллирующей части молекулы. Ограничение амплитуды такой осцилляции с повышением плотности заполнения адсорбционного пространства связано с дополнительной затратой энергии и поэтому практически не наступает вплоть до равновесной концентрации раствора С5. На всем экранированном участке остаются адсорбированные молекулы воды. При адсорбции таких молекул из водных растворов значение —А0° очень невелико (обычно 14 кДж/моль). Так, например, собственная площадь проекции молекулы эпихлоргид-рина [c.95]

Подобная обратная зависимость оптических свойств молекулы от энергии поля катиона, связанная с изменением осциллирующего заряда, наблюдается для ряда других соединений. Так, для молекулы фенола (0,1 М водный раствор), где имеется довольно сильное сопряжение -электронов кислорода с я-систе-мой кольца, с уменьшением энергии поля в ряду А1 ", Ga и In (при 10-кратном избытке солей) наблюдается тенденция к увеличению интенсивности флуоресценции (79, 138 и 141 отн. ед. соответственно) и фосфоресценции (44, 56 и 66 отн. ед. соответственно). Для молекулы ТАР [4-(2-тиазолила-зо)-резорцин] (концентрация 4-10 М) также с уменьшением энергии поля катиона в ряду Ga, In наблюдается увеличение молярного коэффициента поглощения (2,4-10 и 3,2-10 ), а также интенсивности люминесценции (60 и 140 отн. ед. соответственно) комплексов. В данном случае, вероятно, при образовании комплекса катион металла, замещающий ион водорода оксигруппы, находящийся в орто-положении к азогруппе, вступает в донорно-акцепторную (координационную) связь с и-элек-тронами азота азогруппы молекулы, тем самым влияя на величину осциллирующего заряда молекулы. [c.216]

Молекула, которая имеет разрешенный переход с энергией возбуждения, удовлетворяющей квантовому условию АЕ = /гу, не поглощает свет с частотой V, если направление осциллирующего электрического поля излучения не совпадает с направлением момента перехода. В результате я—>-п -перехода электронный заряд в этилене смещается вдоль двойной связи от центра к углеродным атомам, а электрический дипольный момент перехода направлен или поляризован вдоль углерод-углеродной связи. Излучение, имеющее энергию, необходимую для я — я -перехода этилена (162 нм, 61 700 см ) и распространяющееся в направлении оси г, может быть поляризовано по оси д или у, или содержать обе эти поляризации. Однако в случае этиленовой молекулы, [c.1825]