Аммонолиз пропилена

Во-первых, компоненты смешанного катализатора в процессе его формирования могут реагировать между собой с образованием нового, более активного соединения. В этом случае катализатор фактически не является смешанным (например, висмут-молибдено-вый катализатор в реакции синтеза нитрилакриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена [851). [c.45]

Получение нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена. Как известно, в настоящее время нитрил акриловой кислоты получают из ацетилена или окиси этилена и синильной кислоты, т. е. из весьма дорогих и опасных в санитарном отношении веществ. При окислительном аммонолизе сырьем являются пропилен и аммиак—дешевые и весьма доступные вещества. [c.370]

Оба эти метода сейчас устарели в связи с разработкой способа окислительного аммонолиза пропилена, использующего более дешевое сырье. [c.424]

Выше были описаны в основном методы приготовления катализаторов без носителей. Нанесенные оксидные катализаторы нередко синтезируют соосаждением различных солей металлов в присутствии, например, коллоидного оксида кремния. Таким способом часто получают катализатор окислительного аммонолиза пропилена. Приготовление нанесенных металлических катализаторов включает стадию обработки пористого носителя водным пли неводным раствором соответствующей соли. [c.22]

Лабораторными исследованиями и промышленными испытаниями реакторов доказана целесообразность применения взвешенного слоя для гидрирования окиси углерода с целью синтеза метанола [15, 161, высших спиртов [17], синтина [181 и в синтезе аммиака (т. е. для гидрирования азота на железном катализаторе) [19, 201. Кипящий слой оказался более технологичным и экономичным, чем фильтрующий слой катализатора во многих окислительных процессах, в частности при окислении этилена до окиси [21, 221, нафталина до фталевого ангидрида [23, 241, сернистого газа в серный ангидрид [1,2, 25—271, при окислительном аммонолизе пропилена в производстве акрилонитрила [28, 291. [c.91]

Окисление аммиака до элементарного азота, глубокое окисление метанола до СО2, наличие побочных реакций при окислении нафталина и в процессе окислительного аммонолиза пропилена предъявляют довольно жесткие требования к технологическому режиму процесса. Все перечисленные факторы и обусловливают температурный режим окислительных процессов. Очевидно, для экзотермических процессов, протекающих вблизи термодинамического равновесия (окисление SOg, H l и др.), надо добиваться понижения температуры с увеличением степени превращения. Для процессов во внешнедиффузионной области (нанример, окисление СНдОН) желателен режим, близкий к изотермическому, особенно для избирательного катализа, при котором отклонение температуры на 10—20 град от заданной (нанример, нри синтезе высших спиртов) приводит к резкому возрастанию скорости побочных реакций или к снижению скорости основной. Очень часто термостойкость продуктов реакции диктует условия температурного режима. [c.138]

Одним из наиболее важных современных методов получения акрилонитрила является окислительный аммонолиз пропилена. В основе этого процесса лежит каталитическая реакция аммиака, кислорода и пропилена [c.197]

При изучении влияния размера зерна катализатора было показано, что при размере зерна 0,2—1,5 мм реакция идет в кинетической области. Влияние температуры на окислительный аммонолиз пропилена изучалось в пределах 350—500" С при времени контактирования 2 сек и соотношениях СзН NH Oj HjO, равных 1 1 1,8 1. При 350° С образование акрилонитрила не наблюдается. Дальнейшее повышение температуры приводит к увеличению конверсии пропилена и селективности. Максимальный выход акрилонитрила достигается при 450—470° С, при более высоких температурах он уменьшается за счет образования побочных продуктов. Общая конверсия пропилена не зависит от концентрации аммиака в исходном сырье (в пределах 0,3—1,0 моль NH на 1,0 моль СдНе). Однако превращение пропилена в акрилонитрил при снижении содержания аммиака в исходном газе от 1,0 до 0,3 оль NHg на 1 моль СдНе падает от 60—70% до 40% за счет увеличения выхода акролеина до 17% и незначительного повышения выхода Oj-При содержании аммиака в исходном сырье ниже 0,6 моль NHg на [c.199]

Скорость реакции окислительного аммонолиза пропилена при избытке аммиака и кислорода имеет первый порядок По пропилену и нулевой порядок по кислороду и аммиаку и описывается уравнением [c.199]

Большой тепловой эффект реакции и внутридиффузионное торможение обусловили применение кипящего слоя для этого процесса. Окислительный аммонолиз пропилена в кипящем слое катализатора разработан Далиным и сотрудниками [176—179]. [c.199]

Каталитический крекинг, дегидрирование углеводородов, окисление углевода род<ю, синтез углеводородов из СО и Н , окислительный аммонолиз пропилена с получением акрилонитрила [c.133]

Первые три метода получения акрилонитрила в значительной степени утратили свое былое значение. Наиболее распространен и экономичен способ получения акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена. Основные преимущества этого метода одностадийность процесса, дешевизна и доступность сырья, высокие технико-экономические показатели. [c.282]

М. А. Далин с сотрудниками предложили следующую схему протекания реакций при окислительном аммонолизе пропилена [c.283]

Существует несколько вариантов промышленных процессов получения акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена. [c.284]

Рис. 9.3. Схема производства акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена

Большой практический интерес представляет реакция получения акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена, выход которого зависит от используемого катализатора (В1, Р, Мо, 81, Ва, Р, V, Ре, N1, Мп, Те, 5Ь, 5п, С1, Си, Ш) и составляет 53— 84%. [c.289]

Пример 5. При производстве акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена, на 1 кг израсходованного пропилена получают 0,87 кг акрилонитрила, 0,20 кг ацетонитрила и 0,105 кг циановодорода. Какова селективность данного процесса по акри-лонитрилу [c.119]

Интересно развивался промышленный синтез нитрила акриловой кислоты. Вначале использовали взаимодействие ацетилена с цианистым водородом в присутствии катализаторов в жидкой и газовой фазах в дальнейшем в связи с резким увеличением потребности был освоен прогрессивный метод синтеза нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена. [c.11]

Синтез акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена [c.233]

Окислительный аммонолиз пропилена [70] имеет несомненные преимущества перед старыми способами синтеза НАК он экономичнее, технологически проще, в качестве сырья вместо взрывоопасных и токсичных продуктов используются дешевые пропилен и аммиак. Метод отличается высокой селективностью. Наряду с НАК образуется ряд ценных побочных продуктов, имеющих большое самостоятельное значение в народном хозяйстве, например, ацетонитрил, синильная кислота. На 1 т НАК получается 100 кг ацетонитрила, 200 кг синильной кислоты и 100 кг высококипящих продуктов, которые можно использовать в качестве топлива. Как основная, так и побочные реакции сильно экзотермичны тепловой эффект основной реакции около 315,9 кДж/моль. [c.233]

Имеется несколько вариантов технологии получения акрилонитрила реакцией окислительного аммонолиза пропилена. Широкое применение получили реакторы с кипящим слоем катализатора, в которых можно обеспечить изотермичность процесса и наиболее рациональный отвод теплоты. [c.234]

Ла рис. 68 приведена принципиальная технологическая схема производства акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена в реакторе с кипящим слоем катализатора. Технологический процесс получения акрилонитрила включает следующие стадии дозировка и смешение исходных продуктов контактирование смеси в реакторе с кипящим слоем катализатора нейтрализация контактных газов и отмывка газов от кислоты водой абсорбция нитрилов из контактного газа водой, десорбция акрилонитрила-сырца рек- [c.234]

Рис. 68. Принципиальная технологическая схема получения акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена

Недостатком метода является образование большого количества трудноотделимых побочных продуктов, низкая производительность катализатора, большие капиталовложения по ацетилену и цианистому водороду, опасность процесса. Данный метод значительно уступает более экономичному окислительному аммонолизу пропилена. [c.236]

В терминах подвижности кислорода решетки качественная оценка селективности окисных катализаторов неполного окисления дана в работах Захтлера с сотрудниками А5] и Трифиро, Иру и сотрудников [16 ]. В работе [15 ] установлена четкая симбатность между селективностью реакции окисления бензальдегида в бензойную кислоту и параметром д АН х)/дх (где АН — энтальпия окисла х — степень восстановления окисла в долях). В работе [16 ] для реакций окислительного аммонолиза пропилена и его окисления показана обратная зависимость селективности от скорости диффузии кислорода в решетке окисла. Обе эти работы свидетельствуют о той, что селективность реакций неполного окисления связана с вероятностью дальнейшего взаимодействия первичного продукта реакции за время его сорбционного состояния с поверхностным кислородом окисла. Такое взаимодействие тем менее вероятно, чем меньше подвижность кислорода решетки. Соответственно окислы с очень высокой подвижностью кислорода мало селективны в реакциях неполного окисления. [c.155]

Ему же соответствует кинетика окислительного аммонолиза пропилена, скорость которого в определенных пределах не зависит от парциальных давлений кислорода и аммиака. Два последних кинетических уравнения близки окислительно-восстановительному механизму, когда окисление восстановленных активных центров катализатора протекает быстро и не лимитирует общей скорости процесса. В этом случае наблюдается первый порядок окисления и окислительного аммонолиза по пропилену (г = кРСзНз)- [c.414]

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молнбдате висмута (BiaOa МоОз = 1 2), к которому затем добавили промотор —пентоксид фосфора (висмут-фосфор-мо-либденовые катализаторы). Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяпый катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiOa, АЬОз и кизельгур. [c.424]

Побочными продуктами окислительного аммонолиза пропилена являются H N, СНзСЫ, небольшие количества НСНО и СН3СНО (образующихся за счет окислительной деструкции пропилена), а также СО2. Считалось, что нитрилы образуются через промежуточную стадию альдегидов, но теперь доказано, что они получаются главным образом параллельно. Наиболее вероятна такая схема превращений при окислительном аммонолизе пропилена [c.424]

Проиесс окислительного аммонолиза пропилена вначале проводили Ei трубчатых реакторах со стационарным слоем катализатора, но типерь используют аппараты с псевдоожиженным слоем. Это познолило лучше регулировать температуру, сняло ограничения по взрывоопасности исходной смеси и исключило необходимость разбавления ее водяным паром. Окисление ведут воздухом, поддерживая объемное отношение СзНб NH3 Ог в пределах 1 (0,94-1,1) [c.425]

На разных установках и катализаторах процесс окислительного аммонолиза пропилена осуществляют при 370—500 °С и 0,2— 1,4 МПа, большей частью при 420—470°С и 0,2 МПа. Время контакта составляет 6 с, обеспечивая степень конверсии пропилена до 80% (в одном из новых процессов даже 95%). При этом пропиленовая фракция может содержать 5—40% пропана, что снижает ее стоимость. Селективность процесса по акрилонитрилу при описанных условиях составляет 80—85%, причем побочно образующиеся 1 инильная кислота и ацетонитрил выпускают как товарные продук ъг, что снижает себестоимость акрилонитрила. На разных установках выход H N и ацетонитрила составляет соответственно 50—200 и 25—100 кг на 1 т акрилонитрила. [c.425]

Реактор синтеза НАК IV (рис. 50). Нитрил акриловой кислоты производят в кипящем слое катализатора (фосформолиб-дат висмута) путем окислительного аммонолиза пропилена. Балансовое уравнение основной экзотермической реакции [c.213]

Катализаторы окисления и окислительного аммонолиза олефинов. Катализаторы процессов окисления и окислительного аммонолиза пропилена и изобу-тнлена представляют собой многокомпонентные смеси окислов элементов переменной валентности В , Мо, V, 5Ь, Ре, VV и др. [46, 70, 71 ]. Наиболее эффективны молибдаты и фосформолибдаты висмута, композиции олово—сурьма, железо— сурьма и др. [c.416]

Процесс получения акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена непрерывно совершенствуется. Фирмой Standart Oil (США) в последние годы разработан новый катализатор КТ-41 на основе окислов урана, благодаря которому достигаются самые низкие расходные показатели. На 1 т акрилонитрила расходуется 0,96 т пропилена, что соответствует селективности 87,5%. Сопоставление данных различных модификаций процесса приведены в табл. 9.1. [c.286]

Окись пропилена применяется в произво.астве полиуретанов, пропиленгликоля, ПАВ и других областях Быстрыми темпами как в СССР, так и за рубежом развивается производство полипропилена. Область применения пропипена непрерывно расширяется. Еще недавно акрилонитрил производили только на основе ацетилена и синильной кислоты. Сейчас разработан более совершенный процесс, основанный на окислительном аммонолизе пропилена. [c.183]

В 60-х годах был создан процесс окислительного аммонолиза пропилена. За рубежом этот процесс впервые был разработан фирмами Дистиллере (Англия) и Сохайо (США). Освоение в промышленности процесса окислительного аммонолиза пропилена позволило резко увеличить объем производства и применения НАК как для синтеза каучуков, так и в новых направлениях (производство синтетического волокна, акрилатов). В настоящее время 95 % мирового производства акрилонитрила основано на реакции окис-лительиого аммонолиза пропилена. [c.233]

Для реакции окислительного аммонолиза пропилена запатентовано множество катализаторов [711. Почти все промышленные катализаторы относятся к двум основным группам на основе молибдата висмута и на основе окиси сурьмы. Максимальной активностью обладают катализаторы с атомным отношением Bi Мо, близким к 1 (например, В120з-2МоОз) введение фосфора (в виде солей поликислот) приводит к стабилизации активности висмутмолибде-новых катализаторов при их длительной эксплуатации. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология