ПОЛ Ь Н LIS моменты комплексы

Как можно видеть из проведенного выше обсуждения, магнитные моменты комплексов переходных металлов часто достаточно характерны для основного электронного состояния и структуры комплекса. В литературе известно много примеров использования такого рода данных. В качестве иллюстрации рассмотрим несколько комплексов никеля(П) и кобальта(П). [c.149]

Основное состояние октаэдрических комплексов кобальта(П) — и орбитальный вклад в момент предположительно должен быть большим. Примешивание возбужденного состояния несколько снижает момент, но тем не менее он обычно превышает 5 магнетонов Бора (чисто спиновый магнитный момент равен 3,87). Основное состояние тетраэдрических комплексов кобальта(П) — А2, и магнитный момент может быть небольшим, вероятно, может приближаться к значению, обусловленному вкладом чисто спинового магнитного момента. Однако возбужденное магнитное состояние в тетраэдрических комплексах сравнительно мало по энергии и может смешиваться с основным состоянием. Рассчитанные [13] и экспериментально установленные магнитные моменты лежат в интервале 4—5 магнетонов Бора. В соответствии с уравнением (11.36) для тетраэдрических комплексов кобальта(П) [13] обнаружена обратная зависимость между величиной момента комплекса и величиной Dq. [c.150]

Каким должен быть магнитный момент комплекса Ег [c.161]

Поведение образца вещества в магнитном поле определяется его магнитным моментом 1, Магнитный момент комплексов переходных металлов пропорционален величине уп(п -1- 2), где [c.387]

Использование измерения магнитной восприимчивости комплексных соединений для выяснения их строения. На основании величины магнитного момента комплекса можно судить о пространственной конфигурации этого комплекса. [c.341]

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПОСТОЯННАЯ И ДИПОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ КОМПЛЕКСОВ [c.348]

Применение метода валентных связей к комплексным соединения.м принадлежит Полингу . Он рассматривал электронную структуру основного состояния центрального нона металла и, как мы увидим нпже, занимался главным образом изучением геометрической формы и магнитными моментами комплексов. Орбитали комплексов обозначались только через орбитали центрального атома. Полинг разработал очень простой и удобный способ изображения связи, который предусматривает следующие допущения [c.249]

Молекулы воды, ориентируясь около нейтральных частиц твердого тела на расстоянии примерно молекулярного радиуса, могут придать значительный дипольный момент комплексу (частица — адсорбционный слой). Если твердая частица имеет идеальную форму, то полная симметрия окружения ее молекулами воды создает суммарный дипольный момент, равный нулю. Но так как реальные частицы имеют неправильную форму, то несимметричная ориентация молекул НаО относительно центра тяжести частицы сообщает ей весьма заметный дипольный момент. При наличии внешнего электрического поля этот момент может возрасти еще больше. [c.259]

Приведенные в табл. 27 теоретически ожидаемые величины магнитных моментов рассчитаны в предположении, что эти величины имеют чисто спиновую природу и зависят только от числа неспаренных электронов по соотношению (3.87). Из сравнения с приведенными экспериментальными величинами для различных лигандных окружений видно, что, хотя в комплексах центральных ионов с большим числом -электронов и наблюдаются заметные отклонения вследствие спин-орбитального взаимодействия, тем не менее по величине магнитного момента комплекса практически всегда можно уверенно установить количество неспаренных электронов центрального иона и отнести комплекс к высокоспиновому или низкоспиновому типу. [c.180]

Магнитные моменты комплексов, вычисленные на основании таких схем, в большом числе случаев хорошо совпадают с полученными опытным путем.-Так, для комплекса Ы1(СЫ)4", согласно схеме, магнитный момент должен равняться нулю, измерения показывают, что он действительно равен нулю. Для комплекса Си (ЫНз) V, [c.218]

Образование дативных связей обычно проявляется в увеличении инертности комплекса, а у переходных катионов — в принудительном спаривании их -электронов с соответственным уменьшением магнитного момента комплекса (низкоспиновые комплексы). [c.63]

Приведенные значения суммарного спина хорошо согласуются с экспериментальными магнитными моментами комплексов. [c.338]

Магнитный момент комплексов переходных элементов непосредственно связан с числом d-электронов, и это определяет его величину. [c.228]

Для подтверждения существования молекулярных комплексов в сланцевой смоле и их влияния на величину кажущейся полярности дипольные моменты комплексов смолы определены другим методом, основанным на измерении диэлектрической проницаемости е разбавленного раствора исследуемого вещества при различных температурах. Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация поляр- [c.17]

V. МОМЕНТЫ КОМПЛЕКСОВ ЭЛЕМЕНТОВ ВТОРОГО И ТРЕТЬЕГО [c.408]

V. МОМЕНТЫ КОМПЛЕКСОВ ЭЛЕМЕНТОВ 2-го И 3-го ПЕРЕХОДНЫХ ПЕРИОДОВ 409 [c.409]

МАГНИТНЫЕ МОМЕНТЫ КОМПЛЕКСОВ ЭЛЕМЕНТОВ ВТОРОГО И ТРЕТЬЕГО ПЕРЕХОДНЫХ ПЕРИОДОВ [c.410]

В системе сорбент — сорбированная вода реактивное поле по мере увлажнения сорбента растет, что обусловливает увеличение дипольного момента комплекса даже в том случае, когда дополнительно сорбированные молекулы непосредственно не взаимодействуют с комплексом. При этом изменение е может происходить не только за счет роста е , но и за счет увеличения бос. В наибольшей мере это должно проявиться тогда, когда приращения Дея и Деоо в результате увлажнения материала отличаются незначительно. В этом случае увеличение е системы обусловлено протонной поляризацией в большей степени, чем ориентационной. Можно предположить, что при включении слабого электрического поля при измерении диэлектрических характеристик системы сорбент — сорбат происходит ориентация диполей, которая способствует переносу протона вдоль Н-связи. Последнее вызывает переход КВС из молекулярной в ионную форму. Вероятность такого перехода в системе сорбент — сорбат зависит от диэлектрической проницаемости среды, окружающей КВС она резко увеличивается при определенной для данной системы критической величине йо- [c.247]

Объясните, почему примещивание компоненты к основному состоянию понижает магнитные моменты комплексов никеля(И) [c.161]

При помощи амперометрического титрования определено, что дипольный момент комплексов 8пС14 с первыми сульфидами равен 5,24/) эта величина близка к величине дипольного момента комплекса с тиофаном, равной 4,9Л. [c.165]

Магнитные свойства комплексных соединений, построенных из октаэдрически расположенных относительно комплексообразователя лигандов, должны изменяться в соответствии с числом неспаренных электронов (рис. 4.25), причем магнитные моменты комплекса с электронной конфигурацией , 2, , [c.204]

Распределение электронов в октаэдрических комплексах для слабого и сильного 1игандов, рассчитанные и экспериментальные значения магнитных моментов комплексов [c.181]

Рассмотрегпте координационной связи на основе метода молекулярных орбиталей не требует введения каких-либо новых понятий. Неэмпирические расчеты были проведены для ВНз ЫНз, молекулы, которую можно со1юставить с изоэлектронной ей ковалентной молекулой этана [4]. Расчет энергии диссоциации на ВНз и ЫНз дает значение 123 кДж-моль , что составляет одну треть энергии диссоциации этана на два метнль-иых радикала. Силовая постоянная для валентного колебания В—N равна половине силовой постоянной для связи С—С. Рассчитанный дипольный момент комплекса велик (5,7 Д), что свя-зано с переносом примерно половины заряда электрона от аммиака к бор а ну. [c.360]

Интенсивность поглощения прямо пропорциональна квадрату дипольного момента комплекса ц = аеЛдв. где а - коэффициент, отражающий степень асимметрии электронной плотности. Ниже приведены ав и для ряда биядерных комплексов [c.311]

Для водородных связей характерны следующие структурные и спектроскопические особенности [189] а) расстояния между соседними атомами, участвующими в водородной связи [X и V в уравнении (2.7)], значительно меньше суммы их вандерва-альсовых радиусов б) водородная связь увеличивает длину связи X—Н, что приводит к смещению соответствующей полосы валентного колебания в ИК-спектре в сторону более низких частот в) при образовании водородной связи полярность связи X—И возрастает, что приводит к повышению дипольного момента комплекса в сравнении с расчетными данными, полученными путем векторного сложения диполей К—X—И и V—К г) протоны, участвующие в водородных связях, характеризуются более низкой электронной плотностью, поэтому они дезэкра-нируются, что приводит к существенному смещению соответствующих резонансных сигналов в спектрах ЯМР Н в слабое поле д) для гетеромолекулярных водородных связей обнаружено смещение бренстедового кислотно-основного равновесия К—X—Н---У—Х ---Н—У —К вправо при повышении полярности растворителя (см. разд. 4.4.1 и соответствующий пример в недавно опубликованной работе [195]). [c.38]

Определены магнитные моменты комплексов кобальта и меди с ПАН-2 и ПАФЕН [779], комплекса меди [870] и кобальта [872] с ПАР. Для комплексов ПАН-2 с некоторыми ионами определены магнитные моменты комплексов с соотношением металла к реагенту 1 2, в М. Б. Со (2,18), Си (1,91), Ni (3,00), и дипольные моменты этих комплексов в хлороформе при 2Б°, в Д Со (10,96), Си (7,03), Ni (5,31), Zn (6,17). Предполагается [194], что комплекс кобальта с ПАН-2 имеет структуру спин-спаренного октаэдра. В растворах комплексы не обладают центросимметричным строением вероятно, в растворе реализуется высокополярная i u -октаэдрическая структура, причем лиганд располагается по ребрам октаэдра. Возможно, что хлороформ как полярный растворитель разрывает координационную связь, при этом частично образуется тетраэдрическая форма с сильно поляризованными связями. [c.35]

Р< акции, протекающие через образование долгоживущего промежуточного комплекса. Угловое распределение продуктов в таких реакциях обладает симмотриой относительно угла рассеяния в системе центра масс я ) =. Это является указанием на то, что комплекс не распадается в течение времени, превосходящего, по крайней мере, несколько периодов вращения. За это время произойдет много колебаний атомов в комплексе, так что естественно предполагать справедливость статистического описания перераспределения колебательной энергии (см. 19). Несмотря на то, что статистическое описание предполагает независимость распределения энергии от способа образования комплекса, тем не менее угловое распределение продуктов комплекса не является изотропным. Анизотропия распределения (конечно, при обязательном сохранении симметрии относительно = 90°) связана с сохранением полного углового момента комплекса [265, 1670, 1251], который (вместе с полной энергией) является динамической величиной, не меняющейся за все время элементарного процесса (см. [262, 31]). [c.270]

Эта формула получена на основе упрощенных предположений, игнорирующих зависимость констант от полного углового момента комплекса. При точных расчетах эта зависимость должна быть, конечно, учтена (см. [262, 31). Тем не менее, выражение (23.7) демонстрирует основную особенность реакций, протекающих через образование комплекса сечение реакции зависит только от относительной кинетической энергии Е( и полной энергии Е сталкивающихся молекул. Этот вывод доступен непосредственно эксперимен тальной проверке. Более того, неизменность сечения при вариации распределения внутренней энергии партнеров (при неизменном /i) является ва/кнейшим аргументом в пользу статистического характера распределения энергии. [c.272]

Этот вывод обсуждался затем в связи с динольными моментами комплексов и их стабильностью по сравнению с аналогичными ксантат-ными комплексами M(S OR) , спектры которых указывают на преобладающе ординарную связь С—О. [c.364]

TO железо должно находиться в трехвалентпом состоянии и связь такого типа, как в спин-спаренных комплексах. С другой стороны, в случае комплекса хрома, имеющего момент 3,72 магнетона Бора (как, например, у Кз1Сг(СК8)д]), можно сказать, что хром находится в трехвалентном состоянии, но нельзя сделать никаких выводов о характере связи. Однако возможны и случаи, когда суждения, основанные на значениях моментов, оказываются ошибочными, как в случае спин-свободных комплексов закисного и окисного железа. Моменты комплексов двухвалентного железа могут достигать значений 5,6 магнетона Бора [как, например, у моногидрата бис-(хинолат о)-железа (II)], а вследствие близости этого значения к чисто спиновому значению для комплексов Fe(III) (5,90 магнетона Бора) становится невозможным надежное определение валентности на основании магнитного момента. [c.377]

До соотношения концентраций 1 2 наблюдается образование соединений с большими величинами дипольных моментов, чем у исходных компонентов. Если учесть, что при введении в систему nepBiEJX порций углеводорода имеются условия для подавления диссоциации образующихся соединений, можно полагать, что дипольные моменты я-комплексов невелики по сравнению с дипольными моментами комплексов донорно-акцепторного типа [7, 8]. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология