Комплексы способ образования

В табл. XII, 2 приведены различные формы кинетических уравнений для мономолекулярной и бимолекулярной (относительно исходных веществ) гомогенно-каталитических реакций. Из приведенных соотнощений видно, что правило прямой пропорциональности между скоростью и концентрацией катализатора выполняется во всех случаях, независимо от механизма образования активного комплекса. Кинетический же закон в общем случае зависит от принятого механизма образования и состава активного комплекса. Исключение составляют только два попарно кинетически неразличимых механизма образования активного комплекса в мономолекулярной (относительно исходных веществ) каталитической реакции. Из сказанного следует, что установление кинетического закона на основании экспериментальных данных часто дает возможность выяснить механизм реакции и определить состав активного комплекса. Способы практического применения приведенных уравнений будут рассмотрены ниже. [c.280]

Если первоначально рассмотреть ацидо-комплексы (т. е. соединения с комплексным анионом), то прежде всего бросается в глаза аналогия в способе образования между такими комплексами и некоторыми кислородными соединениями, как это видно, например, из приводимых ниже сопоставлений [c.455]

При производстве продукции, содержащей в пространственной структуре пузырьки воздуха, задача оборудования комплекса В — насыщение промежуточного полуфабриката воздухом. Это может достигаться либо в результате механического процесса взбивания рецептурной смеси путем обработки месильной лопастью или нагнетания воздуха в объем смеси под давлением. Широко применяют также способы образования газовой фазы в результате жизнедеятельности дрожжей (брожение) либо химических рыхлителей, вводимых в объем смеси двууглекислой соды, карбоната аммония и др. [c.31]

Здесь J — параметр взаимодействия частица — частица / — параметр взаимодействия частица — комплекс s — число контактов между частицами N, I)—число способов образования s пар между N частицами на I центрах (Л , I) — число способов образования S нар между частицами при наличии г контактов частица — комплекс Sg — минимальное и максимальное числа контактов между частицами при данных iV и Z. [c.134]

Чтобы найти число способов образования пар в присутствии комплекса, занимающего т центров, рассмотрим замкнутые цепочки из i ф 1 узлов. Если начало п конец комплекса считать краями разомкнутой цепочки, описанные выше три случая дадут число способов образования s пар между частицами при числе контактов с комплексом 0,1 п 2. Число пар не изменится, если разорвать замкнутую цепочку, выбрасывая свободный узел. Эту операцию можно проделать г ф 1 — mt — mN способами. Учитывая все сказанное, получим искомые соотношения [c.135]

Иногда, однако, этот способ титрования нельзя использовать,-например при отсутствий подходящего индикатора Для М если в условиях кислотности, необходимой для титрования, М осаждается в виде гидроокиси и нет подходящих средств для удержания его в растворенном виде если М образует инертные комплексы и образование комплексоната происходит недостаточно быстро для проведения титрования. В подобных ситуациях обычно прибегают к другим методам титрования. [c.281]

Будем предполагать, что реакция протекает с образованием промежуточного комплекса, способ распада которого не зависит от способа образования. Это означает, что инвариантные амплитуды g (1 , I, 8, Ав, с. 9ав, 9с к.), через которые выражаются вероятности IV, могут быть представлены в виде произведения двух сомножителей, отвечающих начальному и конечному каналам. Тогда для вероятности Жу будем иметь [c.172]

Любое вещество, которое может связывать протон, способно присоединять катион любого металла. В зависимости от концентрации может идти присоединение либо протона, либо катиона. Наиболее благоприятными условиями связывания катиона является наличие в молекуле двух групп, посредством которых происходит присоединение катиона и образование цикла. Описанное вьше связывание катиона молекулой называется хелатообразованием. Хелатообразование придает устойчивость комплексу. Если величина pH достаточно высока, то свободные катионы любого металла могут осаждаться в виде гидроокисей или в виде истинных комплексов (стр. 160). Вещество, связывающее металл, называется лигандом. По способу образования хелатных связей лиганды делятся на три группы. Лиганды первого типа (например, этилендиамин) имеют две электронодонор-ные группы, при этом заряд катиона остается формально неизменным. Ко второму типу относятся лиганды, которые имеют одну электронодонорную группу и одну анионную группу (например, глицин). Заряд катиона любого металла формально уменьшается на единицу после хелатообразования с одной молекулой лиганда или на две единицы с двумя молекулами [c.149]

Способ образования канонической последовательности комплексов весьма прост. Выбираем все комплексы, не имеющие предшествующих таким комплексам соответствуют нулевые столбцы в матрице [c.106]

Даже если кинетика реакции указывает на диссоциативный механизм, второе необходимое условие осуществления механизма В очень часто отсутствует. Для идентификации лабильного промежуточного 5-координационного комплекса обычно используются такие реакции комплекса, в которых определяется конкурентная способность, избирательность или его способность менять стереохимию. Эти реакции могут основываться на конкуренции к како-му-либо другому процессу или избирательности или на изменении в конфигурации. В любом случае доказательство существования не зависит от способа образования промежуточного продукта. Несколько реагентов, которые, как считают, подчиняются всем правилам и дают идентифицируемые 5-координационные промежуточные соединения, приведены в табл. 7-4. Их реакциям приписан механизм В, хотя в целом такой механизм не является типичным. [c.125]

В принципе молекулярные соединения Р(1 и Р1 с плоскими моноядерными комплексами можно разделить на 19 типов в зависимости от способа образования металлоциклов (см. схему ниже). Практически структурному исследованию подверга- [c.18]

Если не считать специфических по химическим свойствам и способу образования связей карбонильных соединений и я-комплексов. [c.90]

Каждая из промежуточных стадий, составляющих неэлементарную реакцию, является элементарной. При этом совокупность элементарных стадий, способов образования, природы и дальнейшего взаимодействия промежуточных комплексов и частиц и составляет механизм реакции. [c.10]

За последние десятилетия наука о комплексных соединениях развивалась очень быстро, и теперь их уже нельзя считать экзотическими. Их строение, способы образования, характер связи, а часто и другие свойства являются настолько общими, что под рубрику комплексный можно отнести большинство неорганических веществ. Физические и химические закономерности, присущие комплексам, характерны для [c.3]

Метод электропроводности [1, гл. 7 2, гл. 15]. Качественное суждение об образовании комплексного соединения легко получить по изменению электропроводности раствора. Количественные определения основываются на изучении зависимости эквивалентной электропроводности от концентрации [А] свободного лиганда и применяются при наличии одного комплекса. Способ обработки экспериментальных данных аналогичен применяемым в спектрофотометрическом методе. [c.46]

Способы образования таких ионитов и получение на их основе закрепленного комплексного катализатора показаны на схеме (рис. 8). Предварительные данные о каталитической активности комплексов описанного типа приведены в табл. 3, из которой следует, что закрепление на силикагеле приводит к получению стабильных катализаторов с высокой активностью. [c.13]

Многое в химических процессах при крекинге углеводородов можно объяснить теорией ионов карбония [123]. Неразрешенным является вопрос о способах образования комплексов имеется ряд попыток связать каталитическую активность с кислотностью [124] и структурой [125 . [c.89]

Реакции окисления полнее обсуждаются в других разделах (стр. 135 см. также стр. 183 и 330). Ниже приведены примеры, показывающие способы образования комплексов с донорным атомом кислорода. [c.326]

Помимо подразделения ферментов на группы по направленности их атаки, ферменты-деиолимеразы также делят по способу образования продуктов реакции. При этом выявляют два крайних случая — максимально неупорядоченная и максимально упорядоченная атака. В первом случае эндофермент, расщепив какую-либо связь в полимерной молекуле, отходит от продуктов реакции и производит следующую атаку на другую молекулу субстрата или продукты его деградации ио закону случая (статистически). Во втором случае после завершения каталитического акта один из поли- или олигомерных фрагментов субстрата остается в комплексе с ферментом и реакция продолжается в виде серии последовательных атак вплоть до полного превращения данного [c.77]

Из огромного разнообразия хроматографических методов анализа катионов переходных и тяжелых металлов для рутинного нримепепия можно выделить два способа образование комплексов после колонки и до колонки с последующим спектрофотометрическим детектировапем. [c.17]

Координационная полимеризация поливнедрение). Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора — атомом металла комплексного катализатора — и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию (фиксацию) мономера на атоме металла. Координационную полимеризацию можно, например, проводить с помощью так называемого смешанного металлоорганического катализатора катализатор Циглера) [3.9.4], [3.9.5]. Катализатор Циглера состоит из соединений IV—VHI побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I — П1 главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана (IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Одпако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления (например, Ti(III)) и связан с углеводородным остатком а-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti(III) с образованием донорно-акцепторной связи. Затем, через четырехцентровое переходное состояние протекает внедрение молекулы этилена по связи Ti — R, при этом вновь возникает координационно-свободное место на атоме переходного металла, которое снова может быть занято молекулой этилена [c.718]

Гидриц-ион является очень плохой уходящей группой, и это препятствует распаду анионного а-комплекса с образованием продукта замещения. Тем не менее такие комплексы могут бьггь окислены под действием брома, КзРе(СК)б, катионов тропилия и трифенилметила. Это открывает удобный способ синтеза целого ряда соединений, получение которых другими способами сопряжено со значительными трудностями [c.602]

Различия в степени упорядоченности действия ферментов эндодеполимераз указывают на разный способ образования продуктов реакции [2]. Здесь можно выделить два крайних случая. В первом из них после расщепления какой-либо связи в полимерной молекуле фермент-субстратный комплекс распадается (с образованием продуктов реакции), затем происходит следующая атака на другую молекулу субстрата и т.д. Это означает, что деградация субстрата происходит по неупорядоченному (статистическому) механизму и сопровождается значительным уменьшением СП при образовании относительно небольшого количества низших олигосахаридов (рис. 3.2). [c.67]

При варке древесины по сульфитному способу , т.е. с ( 1 0 ) наблюдается присоедянение НЗО т месту ДВОЙНОЙ связи лигнивсвоге комплекса я образования соединения эмпирической формулы называ- емой лигно-сульфоновоЗ кислоты, вернее ее кальциевой соли. [c.16]

Р< акции, протекающие через образование долгоживущего промежуточного комплекса. Угловое распределение продуктов в таких реакциях обладает симмотриой относительно угла рассеяния в системе центра масс я ) =. Это является указанием на то, что комплекс не распадается в течение времени, превосходящего, по крайней мере, несколько периодов вращения. За это время произойдет много колебаний атомов в комплексе, так что естественно предполагать справедливость статистического описания перераспределения колебательной энергии (см. 19). Несмотря на то, что статистическое описание предполагает независимость распределения энергии от способа образования комплекса, тем не менее угловое распределение продуктов комплекса не является изотропным. Анизотропия распределения (конечно, при обязательном сохранении симметрии относительно = 90°) связана с сохранением полного углового момента комплекса [265, 1670, 1251], который (вместе с полной энергией) является динамической величиной, не меняющейся за все время элементарного процесса (см. [262, 31]). [c.270]

Предполагается, что в алифатическом комплексе три атома водорода в центральной метильной группе находятся в плоскости, перпендикулярной оси, проходящей через показанные пунктиром связи. В ароматическом комплексе [40] связи, показанные пунктиром, находятся вне плоскости бензольного кольца, причем одна из них лежит выше, а другая — ниже плоскости кольца. Несмотря па внешнее сходство в способах образования критических комплексов, ясно, что электростатическое поле алифатической молекулы способствует приближению аниона, тогда как электростатическое поле ароматической молекулы препятствует этому. Такое различие хорошо иллюстрирует сравнение кажущихся энергий активации а в ккал/моль) следующих реакций в метанольном растворе [Ф = = 2,4-(ЭТ02).СвНз] [c.273]

Структурный мотив кристаллов 7Ы2 04-4Н20, исследованных еще в 1965 году, имеет черты обоих способов образования связей XV—О три из семи атомов формульного состава образуют тетраэдрические комплексы [Ш04]2-, остальные четыре входят в состав тетрамерного аниона [Ь1 У401б1 , построенного из четырех октаэдров 0б, расположенных друг относительно друга по тетраэдру и попарносопряженных общими ребрами (см. рис. 37). В центре тетраэдра , как полагают авторы исследования, расположен один из атомов лития. [c.10]

Один из способов стабилизации структур карбонильных комплексов-это образование многоядерных соединений. Самым интересным структурным моментом в этом классе веществ является образование связей М—М, создающих различные координационные полиэдры-гантели, треугольники, тетраэдры, октаэдры и т.д. Каркас из металлических связей упрочняет молекулу в целом, придавая ей некоторые черты металлической структуры если число соединенных между собой атомов М >3, такие молекулы принято назьшать кластерами. К настоящему времени синтезировано множество кластерных соединений, а их структурное изучение вылилось в самостоятельный раздел кристаллохимии. Кратко это направление будет рассмотрено в следующем разделе, а здесь мы ограничимся обсуждением только двухъядерных комплексов. [c.107]

Нетрудно заметить, что здесь мы описываем положение электронов по существу так же, как в приближении валентных связей первые три электрона занимают орбитали dxy, dxz и dy ( 2g), а Следующий электрон попадает на орбиталь dxi—ifi или dzt (eg). Различие состоит в том, что в приближении поля лигандов не определяется способ образования связей в комплексах, а просто устанавливаются относительные энергии d-уровней. Когда поле лигандов велико, велик параметр расщепления Д, и электронам будет выгоднее спариваться на гв-орбиталях. Когда поле лигандов мало, будет мал А, и четвертый электрон попадет на одну из е -орбиталей, так как при этом разделение заряДов будет максимальным. На рис. 11.12 показана зависимость относительных энергий низко- и высокоспиновой конфигураций от величины Д. Для малых вначений Л конфигурация со свободными спинами (высокоспино-вая) значительно более устойчива, чем со спаренными спинами (низкоспиновая). Но при увеличении Д разница в энергиях конфигураций уменьшается, и при определенном критическом значении (Д ) две конфигурации будут иметь одинаковые энергии. При дальнейшем увеличении Д конфигурация со спаренными спинами становится более устойчивой, чем со свободными. Таким образом, котя существует четкое разделение комплексов данного иона по числу неспаренных электронов, в приближении поля лигандов не требуется резкое различие в типах связи в каждом конкретном Случае в образовании связей будут участвовать все подходящие по энергии и симметрии орбитали. [c.233]

Таким образом, скорость реакции пропорциональна произведению концентрации углеводорода на концентрацию комплекса, образуемого катализатором и реагентом. В случае других катализаторов (8ЬС15, ОаС1з, РеС1з) кинетическое уравнение имеет несколько иной вид, причем концентрация комплекса катализатор — хлорангидрид входит в уравнение во второй степени. Различие заключается в данном случае только в способе образования промежуточного активного агента ацилирования во всех случаях этим промежуточным продуктом является положительный ацилоний-ион. Последний взаимодействует с ароматическим соединением согласно общему механизму электрофильного замещения ароматического ядра [c.636]

Большое распространение имеет образование обычно красящего вещества из бесцветных или слабоокрашенных соединений непосредственно на окрашиваемом материале. Получение на ткани ярко-красного алюминиево-кальциевого лака (кумач) с использованием природного ализарина было известно задолго до открытия К. с. В 4863 был найден способ получения глубоко-черной и чрезвычайно прочной окраски хлопка окислением анилина на волокне только через 50 лет Р. Вильштеттером и А. Грином был раскрыт механизм процесса образования черного анилина и строение образующегося азинового красителя. Окислепие аминов, фенолов и аминофенолов является основным приемом крашения меха. Для печати но хлопчатобумажным тканям пшроко применяется прием образования непосредственно на волокне нерастворимых азокрасителей. Чрезвычайно прочную и яркую окраску тканей достигают синтезом на волокне фтало-цианина меди из дииминоизоиндолина и солей медп с применением ряда вспомогательных веществ. Для этой цели используют такжо растворимые, уже содержащие металл комплексы. Примером образования красителей непосредственно на материале служит цветная фотография. В процессе цветного проявления в многослойной фотоэмульсии совместным окислением нри действии активированного светом галогенного серебра из ранее введенной цветообразующей компоненты и проявляющего вещества образуются хинониминовые красители. Светочувствительность диазосоединений иснользуют для светокопирования чертежей. Диазосоединение, сохранившееся после экспозиции в затемненных изображением местах, после проявления образует на бумаге или пленке азокраси-тель (см. Диазотипия). [c.374]